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1、2022年高中化学竞赛初赛模拟试卷4H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91
2、Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMt2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是用高能48Ca撞击Am靶得到的。经过100微秒，X发生-衰变，得到
3、Y。然后Y连续发生4次-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。第第题（4分）3 原子 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N2释放大量能量（各1分）题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮，这种高聚氮的NN键的键能为160kJ/mol（N2的键能为942kJ/mol），晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。第第题（6分）N2 O2 CO2 H2O（每空1分
4、，共4分）呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分）题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示：气体吸入气体呼出气体7927475848213281546340373266762651请将各种气体的分子式填入上表。2指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。第第题（15分）1NF3（1分） 4NH33F2NF33NH4F（1分）（共2分）2NF键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方
5、向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可（如： ）（1分）32NF32HgN2F22HgF2（1分） (1419)266（每式1分）（共3分）4D： E： F：（每式1分）2N2F2SnF4N2F2SnF62（1分）N2F2SnF62N2FSnF5N2F2（1分）（共5分）5阳离子的化学式为NF4。（1分）NF3F2BF3NF4BF4（1分）NF4水解反应首先得到HOF（否则写不出配平的NF4水解反应）:NF4H2ONF3HOFH 定量生成NF3。（1分）而反应2HOF2HFO2和反应HOFH2OHFH2O2 哪一反应为主与反应条件有关，但无论哪一反应为主却总
6、是定量生成HF。（1分）（共4分）题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102，偶极矩0.781030Cm；对比：氨的键角107.3，偶极矩4.741030Cm）；1写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。2A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？3A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。4B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F的立体结构；写出得到
7、它们的化学方程式。5A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。第第题（7分）吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9244295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9366417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9488539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9610661，氧的质量分数为24.2%；钒
8、与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.916.0244311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。（3分）结论：该配合物的结构如下：（其他合理推论也可）和/或（得分相同，2分）钒的氧化态为（或答4或V4）（1分）钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。（1分）（共7分）（通过计算得出VO(C6H4NO2)2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计
9、算得出V(C6H4NO2)3H2O，氧含量为25.7%，钒3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。）题（7分）研究发现，钒与吡啶2甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。第第题（6分）1（5分）（在（面心）立方最密堆积填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为11，在如图晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是13，体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成，不填碳原子。）2M
10、gCNi3（化学式中元素的顺序可不同，但原子数目不能错）。（1分）题（6分）最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是13，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。1画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大球，镁原子用大球）。2写出该新型超导材料的化学式。第第题（7分）由（1）求Xe的总量：
11、Xe 56.7mL22.7mL34.0mL34.0mL/2.24104mL/mol1.52103mol（1分）XeO36Fe26HXe6Fe33H2O 1 6 （1分） x 0.100mol/L0.0300mL x5.0x104mol （1分）Xe的总量 1.52103mol5.0104mol2.02103mol（1分）由（2）XeF22II22S2O32 1 2 （1分） y z z2 y（1分）XeF44I2I24S2O32 1 4 （1分）2.02x103y 0.200mol/L0.0350Lzy5.4x104mol （XeF2） （1分）XeF4 2.02103mol5.4104mol
12、1.48103mol（1分）题（7分）用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验：（1）一份用水处理，得到气体A 和溶液B，A 的体积为56.7 mL（标准状况，下同），其中含O2 22.7 mL，余为Xe。B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2。（2）另一份用KI溶液处理，生成的I2被0.200mol/L Na2S2O3滴定，用去Na2S2O3 35.0mL。求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量。第第题（8分）1三种。立体结构如下： I （各2分，共6分）（结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示，但须表明是单齿还是双齿配位（
13、可不标2）；编号任意，但须与下题的分析对应；CO32不能用电子配位（受限于Co的配位数及NH3必为配体）。画其他配位数的配合物不计分。）2配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br立即被沉淀下来（而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将III与I、II区分（用红外光谱法区分也可）（1分）。I的偶极矩比II的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开（1分）。（共2分）题（8分）今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。1画出全部异构体的立体结构。2指出区分它们的实验方法。第第题（6分）1H2O2ClHH2OHOCl（1分）2氯 氧（共1分）3H2CCH2HOClHOH2CCH2Cl（举其他含CC双键的有机物也可）（2分）4没有变化。理由：（1）过氧化氢把过氧团转移到钒原子上形成钒与过氧团配合的配合物并没有改变钒的氧化态
