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1、新型丙烷/ 丁烷脱氢（ADHO技术破解催化剂难题6月 22日,记者从中国石油大学（华东重质油国家重点实验室获悉,由该实验室自 主研发、中国石油工程建设公司华东设计分公司设计的新型丙烷/ 丁烷脱氢（ADHO 技术,日前在山东恒源石油化工股份有限公司工业化试验取得成功。这项历时七年 潜心研究的烷脱氢技术填补了国内空白。新型丙烷/ 丁烷脱氢（ADHO技术，是重质油国家重点实验室的又一项催化剂和反 应器配套研发的重要成果。液化油气主要由丙烷、正丁烷和异丁烷组成，将烷烃脱氢制成烯烃，不但可提高 其附加值，还可副产附加值更高的氢气，提高油气资源综合利用水平。目前，我国的丙烷、异丁烷脱氢技术全部从国外引进，
2、工业上丙烷、异丁烷脱氢 装置采用的催化剂一般为负载型贵金属铂或有毒铬系催化剂，采用铂系催化剂价格 昂贵且原料需要深度净化，采用铬系催化剂则存在严重的环保问题。开发环保型非贵金属催化剂，一直是丙烷/丁烷脱氢的一个技术难题。中国石油 大学（华东重质油国家重点实验室李春义教授课题组，开发出无毒无腐蚀性的非贵金 属氧化物催化剂，并为之配套开发了高效循环流化床反应器，成功实现脱氢反应、催 化剂烧焦再生连续进行。山东恒源石油化工的工业化试验结果表明，烷烃的单程转 化率、烯烃的收率和选择性与国内引进较多的俄罗斯Snamprogetti技术相当，填补 了国内该技术领域的空白。该技术特点很多，原料不需要预处理即
3、可直接进装置反应，省去了脱硫、脱砷、 脱铅等复杂过程;既适用于丙烷、异丁烷单独脱氢，也适用于丙烷与丁烷混合脱氢;反 应与催化剂再生连续进行，生产效率高;催化剂无毒，对环境无污染;催化剂为难熔氧 化物，无腐蚀性，有利于装置长周期安全稳定运行;催化剂机械强度高，剂耗低等。丙烷脱氢技术介绍近年来,全球丙烯需求量逐年增加,需求缺口不断增大。随着石油资源的日益短 缺和重质化,单纯依靠石脑油蒸汽裂解和催化裂化已经难以填补丙烯的需求空缺。 采用丙烷脱氢制丙烯技术,将低价的丙烷转化为高附加值的丙烯,解决了大量丙烷的 下游处理问题,对于提高油气的综合利用水平具有重要意义。至今已有五种低碳烷烃脱氢制烯烃的工艺技术
4、得到工业化应用:UOP公司的Oleflex 工艺、Phillips公司的 Star工艺、Lummus 公司的 Catofin 工艺、 Snamprogetti公司的FBD-4工艺以及Linde公司的Linde工艺。采用的催化剂非Pt 即Cr,尽管二者具有较好的脱氢反应性能，但贵金属Pt基催化剂成本太高，且对S等 毒物非常敏感,原料必须经过复杂的预处理后才能进反应器,此外,该催化剂还面临结 焦失活的困扰。由于Cr6+是国际抗癌研究中心和美国毒理学组织公布的致癌 物,CrO x基催化剂除了同样具有结焦失活快的特点外,在催化剂制备和使用环节都 可能造成严重的环境污染,这一点制约了该技术的进一步推广。
5、中国石油大学(华东开发的ADHO丙烷脱氢技术采用无毒无害的非贵金属催化 剂，减少了对环境和操作人员的毒害及投资费用。采用ADHO丙烷脱氢技术，单程通 过丙烷的转化率为41.28 wt%,丙烯的收率和选择性分别为33.03 wt%和80.01 wt%(83.82 mol%。ADHO技术采用循环流化床反应装置,可实现连续反应再生，与俄 罗斯的Snamprogetti技术具有可比性。两者在丙烷的单程转化率、丙烯的收率、选 择性以及能耗等方面,差别不大。 ADHO技术的主要优势体现在:催化剂无毒,剂耗低;催化剂装量少,一次性投入要低得 多;ADHO加工的原料无需净化，含烯烃、正丁烷等都不影响装置的正常
6、运行;ADHO 技术与催化裂化装置一样,可长期稳定运行。异丁烷脱氢单程转化率比丙烷脱氢高 10个百分点。ADHO技术与UOP的Oleflex移动床技术相比,丙烯的选择性略低,Oleflex的丙 烯选择性可以到89 mol%左右。ADHO技术丙烯选择性低的主要原因在于反应器内 存在返混。与Oleflex技术相比,ADHO技术的优势主要体现在:装置规模不受限制， 投资少;原料无需预处理，对硫、金属等含量也没有限制;能耗低,ADHO不需要在临 氢条件下反应，单程转化率高且省去了氢气循环的消耗;Oleflex技术原料需引入特定 的硫化物,催化剂再生烧焦的同时进行氯化,后续还需还原,烟气需要进行碱吸收。相 比之下,ADHO技术的反应再生过程都很简单，原料预热后直接进反应器，催化剂再 生只需要补燃，烟气几乎不需要特殊处理。
