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1、第三章 不饱和烃思考题习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式.其中含有六个碳原子的烯烃,哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式.解：C6H12有13个构造异构体,其中4个有顺反异构体：C6H10有7个构造异构体：习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物： 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯 2,6-二甲基-4-辛烯 二乙基乙炔 or 3-己炔 3,3-二甲基-1-戊炔 1-戊烯-4-炔 3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔 2,3-二甲基环己烯 5,6-二甲基-1,3-环己二烯习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物： -1-氯-1-
2、溴-1-丁烯 -2-氟-3-氯-2-戊烯 -3-乙基-2-己烯 -3-异丙基-2-己烯习题3.4 完成下列反应式： 习题3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应,指出每组中哪一个反应较快.为什么？ 和 和 和 和 解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大,越有利于亲电加成反应的进行.所以,各组中反应较快者如上所示.习题3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理： 解： 解：习题3.7 完成下列反应式： 习题3.8 下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理.解：习题3.9 在酸催化下,下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如果反应在过氧化物作用下进
3、行,其主要产物有何不同？为什么？在酸催化下,烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应,加成取向决定于碳正离子的稳定性； 在过氧化物存在下,烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应,加成取向决定于自由基的稳定性； 2-甲基-1-丁烯解： 2,4-二甲基-2-戊烯解： 2-丁烯解：习题3.10 烯烃加H2SO4的反应机理,与烯烃加HX的机理相似.试写出丙烯与硫酸加成的反应机理.解：习题3.11 完成下列反应式： 解释： 习题3.12 完成下列反应式： 习题3.13 写出乙炔与亲核试剂加成的反应机理.解：习题3.14 在C2H5O-的催化下,CH3CCH与C2H5OH反应,产物是CH2=COC2H5而不是CH3C
4、H=CHOC2H5,为什么？解：该反应是亲核加成反应：习题3.15 完成下列反应式： 解释： 解释：习题3.16 完成下列反应式： 氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上.习题3.17 完成下列反应式： 习题3.18 写出下列反应物的构造式： 习题3.19 某化合物分子式为C6H12,经臭氧解得到一分子醛和一分子酮,试推测C6H12可能的结构.如果已知得到的醛为乙醛,是否可以确定化合物的结构？写出其构造式.解：C6H12可能的结构：若得到的醛是乙醛,C6H12的结构为：习题3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物,试推测原来不饱和烃的结构. 习题3.21 完成下列反应式： 习题3.2
5、2 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药, 试选择适当的原料合成之.解：习题3.23 由丙炔与必要的的原料合成2-庚炔.解：习题3.24 为了合成2,2-二甲基-3-己炔,除用氨基钠和液氨外,现有以下几种原料可供选择,你认为选择什么原料和路线合成较为合理？ 解：选择 和 较为合理. 如果选择 和 ,将主要得到消除产物.习题3.25 完成下列反应式？ 习题3.26 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品.解：课后习题(一) 用系统命名法命名下列各化合物： 对称甲基异丙基乙烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯 2,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔(
6、二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物： -2,3-二氯-2-丁烯- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 -1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯-3-异基-2-己烯(三) 写出下列化合物的构造式,检查其命名是否正确,如有错误予以改正,并写出正确的系统名称. 顺-2-甲基-3-戊烯 反-1-丁烯顺-4-甲基-3-戊烯1-丁烯 1-溴异丁烯 -3-乙基-3-戊烯2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯 (四) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容. 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物： 解： 解： 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定？为什么？ , 解：中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小
7、,更加稳定. , 解：中甲基与碳-碳双键有较好的-超共轭,故比较稳定. , , 解：的环张力较小,较稳定. , 解：的环张力较小,较稳定. , , 解：最稳定. , 解：的环张力很大,所以较稳定. 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：解：CAB BCA 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子,试写出其重排后碳正离子的结构. 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子： 在聚丙烯生产中,常用己烷或庚烷作溶剂,但要求溶剂中不能有不饱和烃.如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有,如何除去？解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质.若有,可用浓硫酸洗去不
8、饱和烃. 写出下列各反应的机理：解： 解：解：该反应为自由基加成反应：引发： 增长： 终止： 略. 解： 预测下列反应的主要产物,并说明理由.解： 双键中的碳原子采取sp2杂化,其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳,离核更远,流动性更大,更容易做为一个电子源.所以,亲电加成反应活性： 解释：在进行催化加氢时,首先是H2与不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上,而且,叁键的吸附速度大于双键.所以,催化加氢的反应活性：叁键双键. 解释：叁键碳采取sp杂化,其电子云中的s成分更大,离核更近,导致其可以发生亲核加成.而双键碳采取sp2杂化,其电子云离核更远,不能发生亲核加成. 解释：双键上电子云密度更
9、大,更有利于氧化反应的发生. 解释：氧化反应总是在电子云密度较大处. 解释 ： C+稳定性：3C+2C+ 写出下列反应物的构造式： 根据下列反应中各化合物的酸碱性,试判断每个反应能否发生？ 所以,该反应能够发生. 所以,该反应不能发生. 所以,该反应不能发生. 所以,该反应不能发生. 给出下列反应的试剂和反应条件： 1-戊炔 戊烷 解： 3-己炔 顺-3-己烯解： 2戊炔 反-2-戊烯 解： 解： 完成下列转变： 解： 解： 解： 解： 由指定原料合成下列各化合物：(1) 由1-丁烯合成2-丁醇解：(2) 由1-己烯合成1-己醇解： 解：(4) 由乙炔合成3-己炔解：(5) 由1-己炔合成正己
10、醛解：(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解： 解释下列事实： 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小,为什么？解：电负性：键的极性：分子的极性：1-丁炔1-丁烯丁烷 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJmol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9 kJmol-1,为什么？解： 顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯 由于叔丁基的体积大,空间效应强,导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中,叔丁基与甲基处于双键同侧,空间障碍特别大,能量更高. 乙炔中的键比相应乙烯、乙烷中的键键能增大、键长缩短,但酸性却增强了,为什么？解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化.与sp2、sp3杂化碳相比,sp杂化s成分更多,电子云离核更近,受核的束缚更强,电负性更大.由于sp杂化碳的电子云离核更近,使乙炔中的键键能增大、键长缩短；由于sp杂化碳的电负性更大,使中的电子云更偏向碳原子一边,导致乙炔分子中氢原子更容易以H+的形式掉下来,酸性增强. 炔烃不但可以加一分子卤素,而且可以加两分子卤素,但却比烯烃加卤素困难,反应速率也小,为什么？解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成,不饱和键上的电子云密度越大,越有利于亲电加成.由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化,电负
