高分子复习资料

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1、实用文档1. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和 20kg 苯乙烯。当单体聚合了一半时,向体系中加入1.8g H 2 O,然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1,试计算(1)水终止的聚合物的数均分子量;(2)单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均分子量;(3)最后所得聚合物的分子量分布指数。2. 有下列所示三成分组成的混合体系。成分 1:重量分数 =0.5 ,分子量 =l 104成分 2:重量分数 =0.4 ,分子量 =1 105 。成分 3:重量分数 =0.1 ,分子量 =1 106求:这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子

2、量分布宽度指数。3. 某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为 24116。聚合物经水解后,得39.31%(质量百分数 )? 对苯二胺, 59.81%(质量百分数 )? 对苯二甲酸, 0.88%苯甲酸 ( 质量百分数 ) 。试写出聚合物结构式和其水解反应式?计算聚合物的数均相对分子质量?4. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%, p=0.995 或 0.999 时聚酯的聚合度多少?5. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸 1.5%, p=0.995 或 0.999 时聚酯的聚合度多少?6AA、 BB、A3 混合体系进行缩聚, NA0=NB0=3.,0A3 中 A 基团数占混合物中 A

3、总数()的 10%,试求 p=0.970 时的以及= 200 时的 p。.实用文档7. 对苯二甲酸 (1mol) 和乙二醇 (1mol) 聚酯化反应体系中,共分出水18 克,求产物的平均分子量和反应程度,设平衡常数K4。8. 要求制备数均分子量为 16000 的聚酰胺 66,若转化率为 99.5%时:(1)己二酸和己二胺的配比是多少?产物端基是什么?(2)如果是等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应,当反应程度为99.5%时,聚合物的数均聚合度是多少?9. 由 1mol 丁二醇和 1mol 己二酸合成数均分子量为5000 的聚酯,(1)两基团数完全相等,忽略端基对数均分子量的影响,求终止缩聚的反应

4、程度 P;(2)假定原始混合物中羟基的总浓度为 2mol,其中 1.0 为醋酸,无其它因素影响两基团数比,求获得同一数均聚合度时所需的反应程度。10. 某一耐热性芳族聚酰胺数均分子量为 24990,聚合物经水解后,得38.91 wt 对苯二胺, 59.81 对苯二甲酸, 0.88 苯甲酸。试写出分子式,计算聚合度和反应程度。11. 从对苯二甲酸 (1mol) 和乙二醇 (1mol) 聚酯化反应体系中,共分出水18克,求产物的平均分子量和反应程度,设平衡常数K4。12. 将邻苯二甲酸酐、季戊四醇、乙二醇一摩尔比为2.00 : 0.99 : 0.01 进行缩聚,试求: a平均官能度b 按 Caro

5、thers 法求凝胶点。c按统计法求凝胶点。13. 欲将 1000g 环氧树脂(环氧值为 0.2 )用等物质量的乙二胺固化,试计算固化剂用量。并求此凝胶反应的凝胶点。.实用文档14. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等试求:a.平均官能度b.按 Carothers 法求凝胶点c.按统计法求凝胶点15. 邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油或季戊四醇缩聚,试求(1)平均聚合度;( 2)按 Carothers 法求凝胶点;( 3)按统计法求凝胶点。16. 假设由邻苯二甲酸酐,苯三酸和甘油组成的聚合体系中,三种单体的摩尔比分别为第一种是 3:1:3,第二种是 1:1:2. 请用 Carothe

6、rs 法分别预测两种聚合体系的凝胶点;请再用 Flory 法分别预测聚合体系的凝胶点17. 邻苯二甲酸和甘油的物质的量之比为3:1.97 ,试用 Carothers 法和Flory 统计法计算凝胶点。18. 分别用 Carothers 法和 Flory 法计算下列混合物的凝胶点。邻苯二甲酸、甘油和乙二醇的摩尔比为 1.50:0.99:0.002 。( 10 分)19. 邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为 1.50 0.98, 试分别用 Carothers 方程和Flory 统计公式计算下列混合物的凝胶点。20. 用甲苯二异氰酸酯,乙二醇,丙三醇为原料,若按物质的量配比3.5 :1.5 : 2 进行逐步

7、聚合反应时,试判断当反应程度P=0.84 时,分别用 Crothers法和 Flory法计算它们是否会出现凝胶?若未出现凝胶,计算产物的数均聚合度。21. 计算下列混合物的凝胶点。(1)邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:0.98(2)邻苯二甲酸、甘油和乙二醇的摩尔比为1.50:0.99:0.002.实用文档22试计算丁二烯在27、 77、 127 时的平衡单体浓度。已知丁二烯的00K- H73kJmol ,S 89J/mol23. 在一溶液聚合体系中,某单体浓度c(M)=0.2mol/L ,某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0-3mol/L, 进行自由基聚合。已知kp=1.452,kt=7.

8、0106010 L/mols7f,引发剂半衰期。10 L/mols,=144h (6分) 求初期聚合速率? (4分) 初期动力学链长? (4 分) 当转化率达 50%时所需的时间 ?24. 单体溶液浓度 c(M)=0.2mol/L ,过氧化物引发剂浓度 c(I)=4.0 10-3 mol/L ,在 60下加热聚合。如引发剂半衰期为=44h,引发剂效率 f =0.8 ,kp=145L/mol s,kt =7.0 107 L/mol s,欲达到 50%转化率,需多长时间?25.2.0 mol/L苯乙烯的二氯乙烷溶液,于 25时在 4.0 10-4 mol/L硫酸存在下聚合,计算开始时的聚合度。假如

9、单体溶液中含有浓度为8.0 10-5 mol/L的异丙苯,那么聚苯乙烯的聚合度是多少?为便于计算,可利用下列数据。参数:数值kpL/(mol S)7.6kt1(s -1 ) 自发终止4.9 10-2.实用文档kt2 (s -1 ) 与反离子结合终止6.7 10-3ktr,M (L/mol s)1.2 10-1Cs(25,在二氯乙烷中用异丙苯作转移剂)4.5 10-226. 某单体于一定温度下,用过氧化物作引发剂,进行溶液聚合反应,已知单体浓度为 1.0M,一些动力学参数为 f k d=210-9 s-1 ,kp/k t 1/2 =0.0335(L mols) 1/2 。若聚合中不存在任何链转移

10、反应,引发反应速率与单体浓度无关,且链终止方式以偶合反应为主时,试计算:(11 分)(1)要求起始聚合速率 (Rp) 01.4 10-7 mol/L s,产物的动力学链长 3500时,采用引发剂的浓度应是多少?(2)当仍维持( 1)的 (Rp) 0 ,而 4100时,引发剂浓度应是多少?27. 以 BPO为引发剂, 60 C 下苯乙烯在苯中聚合,已知苯乙烯的浓度为400mol/L ,BPO浓度为 510-4 mol/L ,Kp=176L/( mol-s ), Kd=3.2410-6Lmol/s ,Kt=3.58 107L/(mol.s);f=0.70 求 (1) 引发速率和聚合反应速率;( 2

11、)动力学链长。28. 以硫酸为引发剂,使苯乙烯在惰性溶剂中聚合。若= 7.6L/mol s,自发链终止速率常数 =4.9 10-2 s-1 ,向单体链转移的速率常数=1.2 10-1L/mol s,反映体系中的单体浓度为200g/L 。计算聚合初期聚苯乙烯的分子量。29.100 毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中,加入0.0242 克过氧化二苯甲酰,并在 60下聚合。反应1.5 小时后得到聚合物3 克,用渗透压法测得.实用文档其分子量为 831500(已知 60下 BPO的半衰期为 48 小时,引发效率为0.81,Cl 为 0.02 , CM为 0.1 104 ,甲基丙烯酸甲醋的密度为0 .9

12、30g/ /ml)。试求( 1 )甲基丙烯酸甲酯在60 下的 kp2 kt 值;( 2 )在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。-1, 过氧类引发剂浓度为-3-130. 苯乙烯溶液浓度 0.20 mol*L4.0 10 mol*L ,在 60下聚合,如引发剂半衰期 44h, 引发剂效率 f =0.80 , kp =145 L*(mol*s) - 1,kt =7.0 107 L*(mol*s) -1 , 欲达到 50%转化率,需多长时间?31. 醋酸乙烯在 60C 下,以 AIBN 为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下 :Kd=1.1610-5 S-1 , Kp =3700升mol?S,Kt =7.4107 升mol?S, 【M】=10.86molL,【 I 】 =0.20610-8 molL, CM=1.9110-4 ,偶合终止占双基终止的90%,试求出聚醋酸乙烯的数均聚合度。(f 按 1 计算)32. 以 BPO为引发剂, 60时引发苯乙烯聚合,已知苯乙烯0.887g/cm 3,引发剂用量为单体量的 0.108 ,引发剂效率为 f=0.8, 产物聚合度为 2800

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