等效平衡详细讲解

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1、等效平衡详细讲解一、 等效平衡概念 化学平衡状态与条件息息相关,而与建立平衡的途径无关。对于同一可逆 反应,在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,以不同投料方式(即从正 反应、逆反应或从中间状态开始)进行反应,只要达到平衡时相同组分在 各混合物中的百分数(体积、物质的量或质量分数)相等,这样的化学平 衡即互称为等效平衡。切记的是组分的百分数相同,包括体积分数、物质 的量分数或质量百分数,而不仅仅是指浓度相同,因为同一组分百分数相 同时其浓度不一定相等。二、等效平衡规律规律I:恒温恒容条件下1. 恒温恒容时,对一般的可逆反应,不同的投料方式如果根据化学方程 式中计量系数比换算到同一边时,反应物(或

2、生成物)中同一组分的物质 的量完全相同,则互为等效平衡。此时一般不考虑反应本身的特点,计算 的关键是换算到同一边后各组分要完全相同。【范例1】定温定容下,可逆反应N2(g) +3H2(g) 2NH3(g)按下列四种不 同投料方式达到平衡后,N2的体积分数都相等,请填写下面的空格。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时 n(NH3)/mol 起始量(投料 1 )/ mol:1 3 0 a等效于(投料 2)/ mol:0等效于(投料 3)/ mol: 4/3 等效于(投料 4)/ mol: a b ca、b、c 取值必须满足的一般条件是(用两个方程式表示,其中一个只含 a 和 c

3、,另一个只含 b 和 c ): 、 。【解答】换算的基本思路是:将最初的投料方式看成起始量,其它的投料 方式看成由起始量经过反应而得来。即根据已知的一个量求出各组分消耗 或生成的量,然后由起始量减去消耗的量或加上生成的量,就可得到其它 投料方式中各组分的值。N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时 n(NH3)/mol起始量(投料 1 )/ mol:1 3 0 a等效于(投料2) / mol:0 x1 y1 n1(平)等效于/ mol:0y1/2 x13y1/2 0等效于(投料 3) / mol: x2 y2 4/3 n2(平)等效于 / mol: x2+ x y2+ 0等效于(投

4、料4) / mol: a b c n3(平) 等效于/ mol: a+c/2 b+3c/2 0 根据换算到同一边时,反应物(或生成物)中同一组分的物质的量与起始 量完全相同,得0+y1/2 = 1, x1+3y1/2=3,得 x1=0, y1=2, n1(平)=ax2+2/3 = 1, y2+2=3,得 x2=1/3, y2=1, n2(平)=aa+c/2 = 1, b+3c/2 =3, n3(平)=a 。所以a、b、c取值必须满足的一般条件为:a+c/2 = 1, b+3c/2=3。2. 恒温恒容时,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,不同的投料 方式如果根据化学方程式中计量系数比换算到同

5、一边时,只要反应物(或 生成物)中各组分的物质的量的比例相同,即互为等效平衡。此时的反应 特点是无体积变化,计算的关键是换算到同一边后各组分只需要物质的量 之比相同即可。在具体分析中,有两种情况需要注意:最初投料方式与化学方程式计量系数比不一致时。【范例2】定温定容下,可逆反应H2(g) + 12(g) 2HI(g)按下列四种不同投料方式达到平衡后,H2的体积分数都相等,请填写下面的空格。H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡时 n(HI)/mol起始量(投料 1 )/ mol:1 2 0 a等效于(投料2)/ mol:0 1等效于(投料3)/ mol:0 1等效于(投料 4)/ mo

6、l: a b ca、 b、 c 取值必须满足的一般条件是 。【解答】H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡时 n(HI)/mol起始量(投料 1 )/ mol:1 2 0 a等效于(投料2)/ mol:0 x 1 n1(平)等效于/ mol:0+1/2 x+1/2 0等效于(投料3)/ mol:0 1 y n2(平)等效于/ mol:0+y/2 1+y/2 0等效于(投料 4) / mol: a b c等效于/ mol: a+c/2 b+c/2 0根据换算到同一边后只需要各组分物质的量之比与起始量相同,得,x=;平衡时:,得n1(平)=a/2 , y=2;平衡时:,得n2(平)=aa、

7、b、c取值必须满足的一般条件是:,得b=2a+c/2 最初投料方式与化学方程式计量系数比一致时。【范例3】定温定容下,可逆反应H2(g) + I2(g) 2HI(g)按下列四种不同投料方式达到平衡后,H2的体积分数都相等,请填写下面的空格。H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡时 n(HI) /mol起始量(投料1) / mol:1 1 0 a等效于(投料 2) / mol:0等效于(投料3) / mol:1.5等效于(投料 4) / mol:1【解答】H2(g) + 12(g) 2HI(g)平衡时 n (HI) /mol起始量(投料 1) / mol: 1 1 0 a等效于(投料2)

8、 / mol:0 x1 y1 n1(平)等效于/ mol:0y1/2 x1y1/2 0等效于(投料 3) / mol: x2 1.5 y2 n2(平)等效于/ mol: x2y2/2 1.5y2/2 0等效于(投料4) / mol: x3 y3 1 n3(平)等效于/ mol: x31/2 y31/2 0根据换算到同一边后只需要各组分物质的量之比与起始量相同,得,得 x1=0, y10,平衡时:,n1(平)=,得 x2=1.5, y20,平衡时:,得 n2(平)=,得x3=y30,平衡时:,得n3(平)=由上述讨论可知,最初投料方式与化学方程式计量系数比不一致时,各投料方式 中的结果都是唯一值

9、,而如果最初投料方式与化学方程式计量系数比一致时,各 投料方式中的结果不一定是唯一值。【范例4】在恒容的密闭容器中,充入2molA和1 molB的气体后发生反应: 2A(g)+B(g) xC(g)。达到平衡后,C的体积分数为W%;若维持容器体积和温度 不变,按0.6molA、0.3molB和1.4molC为起始物质的量,达到平衡后,C的体 积分数仍为W%。则x值可能为()A 1 B 2 C 3 D 4【解答】此题关键是分析要全面。若反应前后体积不相等,则两种投料方式换算 到同一边后各组分应完全相同(即恒温恒容时一般可逆反应的等效平衡换算): 2A(g) + B(g) xC(g)起始量/mol:

10、2 1 0等效于/mol:0.6 0.3 1.4等效于/mol:0.6+1.4x 0.3 + 1.4x 00.6 + 1.4x =2, 0.3+1.4x =1,得 x=2若反应前后气体体积不变(即x=3),等效平衡只需要两种投料方式换算到同 一边后各组分比例相同即可(恒温恒容时分子总数不变的可逆反应的等效平衡换 算)。而1.4molC换算到反应物后,A与B的物质的量之比为,与起始量的投 料比相同,故 x= 3 成立。选 BC。规律II:恒温恒压条件下: 在恒温恒压时,可逆反应以不同的投料方式进行反应,如果根据化学方程式中计 量系数比换算到同一边时,只要反应物(或生成物)中各组分的物质的量的比例

11、 相同,即互为等效平衡。此时计算的关键是换算到一边后只需比例相同即可,并 对反应特点没有要求。在具体分析中亦有两种情况需要注意:1. 最初投料方式与化学方程式计量系数比不一致时。【范例 5】在一个盛有催化剂容积可变的密闭容器中,保持一定的温度和压强, 进行以下反应:N2(g) +3H2(g) 2NH3(g)。已知加入1molN2和4molH2时,达 到平衡后生成amol,在相同温度、压强下,保持平衡时各组分的体积分数不变。 请填写下面的空格。N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时 n(NH3)/mol起始量(投料1 )/ mol:1 4 0 a等效于(投料2)/ mol:1.5

12、6 0等效于(投料3)/ mol:1 0.5a等效于(投料 4) / mol: m g(g4m)【解答】 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时 n(NH3) /mol起始量(投料 1) / mol:1 4 0 a等效于(投料2)/ mol:1.5 6 0 n1(平)等效于(投料 3) / mol: x y 1 0.5a等效于/ mol: x1/2 y3/2 0等效于(投料 4) / mol: m g (g4m) z n2(平)等效于/ mol: mz/2 g3z/2 0根据换算到同一边后只需要各组分物质的量之比与起始量相同,得,得 n1(平)=1.5a,,得 x=0, y=0.

13、5,得 z=2 (g4m),平衡时:,得 n2(平)=(g3m) a2. 最初投料方式与化学方程式计量系数比一致时。【范例 6】在一个盛有催化剂容积可变的密闭容器中,保持一定的温度和压强, 进行以下反应:N2(g) +3H2(g) 2NH3(g)。已知加入1molN2和3molH2时,达 到平衡后生成amol,在相同温度、压强下,保持平衡时各组分的体积分数不变。 请填写下面的空格。N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时 n(NH3) /mol起始量(投料 1 ) / mol:1 3 0 a等效于(投料2) / mol:2 6等效于(投料 3) / mol:1等效于(投料 4) /

14、 mol: a b ca、 b、 c 取值要满足的条件是:【解答】 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时 n(NH3) /mol起始量(投料 1 ) / mol:1 3 0 a等效于(投料2) / mol:2 6 x n1(平)等效于/ mol:2x/2 63x/2 0等效于(投料3) / mol: y z 1 n2(平)等效于/ mol: y1/2 z3/2 0等效于(投料4) / mol: m n q n3(平)等效于/ mol: mq/2 n3q/2 0根据换算到同一边后只需要各组分物质的量之比与起始量相同,得,得x0,平衡时:,得n1(平)=,得z=3y, y0,平衡时

15、:,得n2(平)=,得 n=3m,m0,q0,平衡时:,得 n3(平)=a、b、c取值要满足的条件是:n=3m,m0,q0。由上述讨论可知,最初投料方式与化学方程式计量系数比不一致时,各投料方式 中的结果都是唯一值,而如果最初投料方式与化学方程式计量系数比一致时,各 投料方式中的结果不一定是唯一值。【范例7】(2003年江苏卷)1:恒温、恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下反应: A(g)+B(g) C(g)若开始时放入ImolA和ImolB,达到平衡后,生成a molC,这时A的物质的量为 mol(2) 若开始时放入3molA和3molB,到达平衡后,生成C的物质的量为mol(3) 若开始时放入x molA、2 molB和1 molC,到达平衡后,A和C的物质的量分别是ymol和3amol,则x= mol,y= mol。平衡时,B的物质的量。甲:大于 2mol 乙:等于 2mol丙:小于 2mol 丁:可能大于、等于或小于 2mol做出此判断的理由是(4) 若在(3)的平衡混合物中再加入3molC,待再次达到平衡后C的物质的量分数 是。II:若维持温度不变

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