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1、皂素废水介绍、引自皂素工业污染物排放标准GB20425-2006的相关内容:表 1 皂素企业水污染排放控制限值污 染 物 项 目化学需氧量(CODcr)五日生活 需氧量 bod5悬浮物(SS)氨氮氯化物(Cl-)总磷排 水 量ph色度(倍)kg/t产 品mg/Lkg/t产 品mg/Lkg/t产 品mg/Lkg/t产 品mg/Lkg/t产 品mg/Lkg/t产 品mg/Lm3/t产 品标 准 限 值1203002050287032801203000.20.54006980从 2009 年 1 月 1 日起执行上述标准。二、皂素废水介绍1、皂素废水的产生生产皂素的原料主要有黄姜、穿地龙、葫芦芭等,
2、其主要成分是 淀粉、纤维素、糖苷和木质素。生产过程是将原料进行水浸、粉碎、 发酵等预处理后,加 3%稀硫酸或稀盐酸水解,淀粉、纤维素被水解 成葡萄糖,糖苷被水解成鼠李糖、葡萄糖和皂素。再进行过滤 ,糖类 等随滤液排走,滤出物为不溶于水的木质素和皂素。将滤出物中和、 漂洗、粉碎、烘干后,用 120 #汽油提取滤出物中的皂素。提取液再 经结晶,过滤、干燥即得皂素成品,提取工艺见图1 所示,皂素提取 率达 90%。生产过程中废水主要来自酸水解、过滤后产生的污水,以 及中和、洗涤后产生的综合废水。水VHCK或H罔水1黄姜 一T復泡IT粉碎I 发酢一-水解过梏NaOH,水滤岀物*中和溫诜过滤排水排忒汽油
3、过滤结晶_I-粉砰烘干1图1皂素生产工艺及废水排放流桎2、废水排放量生产皂素的过程中,工业废水给环境造成的污染触目惊心。据统 计,每生产1吨皂素,需鲜黄姜130180吨、35%的工业盐酸15 20吨,10 %氢氧化钠1 t, 120#汽油6t。生产1吨皂素所产生的废水 高达5001000吨。以我国年产皂素800吨计算,我国皂素废水排放 量约 40 万吨80 万吨。3、皂素废水水质皂素生产过程与发酵制药生产过程类似,其水质也与发酵制药废 水相似。高浓度废水,COD 一般在3000060000mg L-1, pH1。 其它工序排放废水pH值为中性,COD值一般在30004000mg L-1, 混合
4、废水COD值一般在1300024000mg L-1左右,其综合水质见 表 2。表 2 皂素生产废水水质项目浓度COD(mgL-i)1300024000BOD5(mgL-1)800011000SS(mgL-1)300450SO42-(mg.L-1)400800总氮(mgL-1)15.32 25.53总磷(mgL-1)4.06 6.77pH0.4 4.24、资料中关于皂素废水处理难度的描述(1) 皂素结构复杂是合成甾体激素药物的主要原料,其生产废 水可生化性差,有机物浓度高,酸性强,盐度高(废水中存在大量的 Cl-、SO42-),属于很难降解的工业废水。目前国内尚无能够对皂素生产废水进行彻底有效治
5、理的处理工 艺。已投入运行的工艺大多以中和 -厌氧生物处理 -好氧生物处理(SBR)等 为主,处理效果并不理想。(2) 皂素废水属强酸性、高浓度有机废水(pH21、CODCr10120 g/L),直接生化法处理无法达到治理要求。(3) 该公司皂素生产废水的主要特点有可生化性差,BOD5/CODc约为0.16,温度高,综合废水最高温度达63C,冬季略5Cr低,平均为50C;污染负荷重,综合废水的CODC平均值为Cr22000mg/L;酸度高,pH值低至0.18;盐份高SO42-大量存在。(4) 黄姜水解加工过程产生的废水中主要污染物是硫酸、糖类、 淀粉等有机物。由于皂素生产废水酸性强、溶解性有机
6、物浓度高、硫 酸根(或氯离子)浓度高、色度大,难以用常规的生化技术处理。因此 皂素废水是极难处理的高浓度有机废水。(5)皂素废水主要来自于浓酸水解步骤,由于黄姜根的主要成 分是淀粉、纤维素、糖苷和木质素,因此,废水中的有机成分主要是 水解过程中物质分解、游离出来的糖类、蛋白质和果胶、木质素等, 是一类高浓度、高色度的酸性废水。5、资料中的关于皂素废水水质报道(1)皂素废水试样由陕西省汉中市城固县某皂素厂提供。废水 呈 红褐色,pH值为1, COD约为74000mg/L。(2)湖北省十堰市黄姜皂素加工厂的废水外观为深茶色,pH#1 ,色度深,CODCr 为 4050g/L, SS 为 33.65
7、g/L, Cl-平均为 8g/L,电导率为 14000 “S /cm。( 3)项目浓度COD(mgLi)22000BOD5(mgL-1)3600SS(mg.L260SO42-(mgL-1)12000pH0.184)项目浓度COD(mgLi)2200030000BOD5(mgL-1)6600SS(mgL-1)260pH0. 8(5)废水呈红褐色,pH值为2, COD=9500mgL-i。(6)据测试,综合废水中COD含量约为30000mg / L,但BOD5 却只有8000mg/l左右,Cl-含量高达9600mg / L(硫酸水解工艺,S042- 含量高达 5000mg/ L)。6、资料中关于皂
8、素废水处理方法的表述(1)皂素生产废水具有色度大、有机物浓度高、酸度大、温度 高等特点,是一种难处理的废水,以陕南某皂素生产企业皂素废水为 研究对象,采用 Fenton 试剂氧化技术进行预处理。研究结果表明, CODcr=73600mg/L的原水,在Fe2+投加量为3.125g/L,电02投加量 为225g/L, pH值为4左右反应时间为1H的条件下,COD去除率达 到89.4%,此方法具有反应时间短,不受SO42-浓度影响,不产生二 次污染的特点。(2)通过实验研究了曝气内电解臭氧氧化技术的联合处理工 艺预处理黄姜皂素废水,并得到各部分最佳条件参数:内电解进水pH =7、铁炭质量比6 : 1
9、、曝气时间80min,铁炭可用工厂废铁屑和廉价 炭粒,出水微调 pH = 9.5 沉降后作为臭氧反应的进水,臭氧发生器 空气流量为5L /min,氧化时间1h,可达到CODC去除率48.6%、脱Cr色率 80%。(3)本文介绍了采用物化+生化工艺(厌氧+好氧)处理皂素废 水的工程实例。在废水中的CODC、BOD5、色度、SS分别为23250Cr5mg/L、3600mg/L、216 倍、260 mg/L 的条件下,经过处理后,出水 COD。、BOD5、色度、SS 分别为 92 mg/L、20 mg/L、20 倍、27 mg/L, 均可达到污水综合排放标准中的一级标准,废水中 CODCr、 BOD
10、5、Cr5色度、 SS 的平均去除率分别为99.6 %、 99.4 %、 90.7 %、 90.4 %。(4) 介绍了内电解-UASB-厌氧-好氧-深度处理组合工艺处理皂 素生产废水的工程实例,废水处理后出水水质达到污水综合排放标 准(GB897821996)级排放标准。( 5)本文以皂素生产产生的酸性含硫高浓度有机废水为实验对 象,以生活污水处理厂剩余污泥为种泥,选用UASB+SBR组合工艺 进行了 50 多天的动态连续流试验,对硫酸盐抑制的解除方法进行了 研究,找到了 UASB 快速启动的有效方法。连续运行实验结果表明,在UASB中加入适量铁屑和活性炭颗 粒,成功的实现了 UASB+SBR 处理系统的快速启动,消除了 SO42- 对生物处理系统的影响,并在较短的时间内(21 天左右)培养出了厌氧 颗粒污泥。 UASB 启动完成后,进水 COD 浓度在 34000mgL 左右 时, COD 的去除率一直保持在 95以上,出水 COD 浓度维持在 1300mg / L左右。此外,进行了好氧生物处理试验,确定了最佳水力 停留时间,为 UASB+SBR 组合试验提供参数。最终, UASB 出水经 过 SBR 处理后,出水水质达到了综合污水排放标准中的二级排 放标准要求。