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1、第二章误差及分析数据的统计处理思考题答案1正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值用来衡量分析结果的精密度精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高精密度差则测定结果不可靠。即准确度高精密度一定好，精密度高准确度不一定好。2下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？(1)硅码被腐蚀：答：系统误差。校正或更换准确硅码。(2)天平两窗不等长；答：系统误差。校正天平。(3)容量瓶和吸管不
2、配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。(4)重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。(5)天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。(6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。3用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。4如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：增加平行测定次数进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。5某铁矿石中含铁39.16
3、%若甲分析结果为39.12%，39.15%-39.18%乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高精密度好的结论。X1=(39.12+39.15+39.18)3=39.15(%)K-=(39.19+39.24+39.28)3=39.24(%)i=39.15-39.16=-0.01(%)2=39.24-39.16=0.08(%)E(x)zx(X)/n-xi2(x)Si0.030%S20.035%6甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5g，分析结果分别报告为甲：0.042%,0.041%乙：
4、0.04199%,0.04201%哪一份报告是合理的？为什么？答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位回答也应该是两位。第三章滴定分析思考题答案1 .什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？答:将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待惠写甑用ffi脚快溺如籁到WQqNH主巡防酸碱廉碎、HQ力晒j定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。43432 .能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？答:反应定量进行(99.9%);反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确
5、定滴定的终点。3 .什么是化学计量点？什么是终点？答:滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点(stoichiometricpoint,sp)指示剂变色时停止滴定的这一点为终点(endpoint,ed)。4 .下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？H2SO4,KOH,KMnO%K262O,KIO3,Na2s2O3?5H2O答:K2CrzO,KIO3用直接法配制标准溶液,其他用间接法(标定法)配制标准溶液5 .表示标准溶液浓度的方法有几种？各有何优缺点？答:主要有物质的量浓度、滴定度，百分浓度等.其余略。滴定度一股用在基层实验室，便于直接用滴定亳升数计算
6、样品的含量(克或百分数)。6 .基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？答:因为分析天平的绝对误差是一定的称量的质量较大称量的相对误差就较小7 .若将H2CQW2HQ基准物长期放在有硅胶的干燥器中，当用它标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？答：偏低。因为H2c2002H2。会失去结晶水导致称量的草酸比理论计算的多，多消耗的NaOH溶液，使计算NaOH溶液浓度偏低。8 .什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。答:滴定度是指与每亳升标准溶液相当的被测组分的质量或百分数。换算见公式Ta-a裾仁8-DIUUU例求0.1000mol?LTNaOH标准溶液对H
7、2czO,的滴定度.解:H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2OT10.100090.04h2c204二一二0.004502(g/mL)NaOH21000第四章酸碱滴定法思考题答案4-11.质子理论和电离理论的最主要不同点是什么答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。答：H3Po4，H2c2。4，HzPCV，H2CO3，H3O*，C2HQH2.g给2643-HCN HCN. HCO - COPO 44从下列物质中，找出共加酸碱对：me1.石：H0AC - OAC NH - NH - F4264-HF(CH)N
8、H-(CH)N-HPO3264265 .上题的各种共粗酸和共挽碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱？试按强弱顺序把它们排列起来。答：根据各个共扼酸的离解常数大小排列：HPOHFHOAc(CH.一一342642根据各个相应共扼碱的离解常数大小排列：C03NH3CN(CH2)OAcFHzPO,6 .HCI要比HOAc强的多，在1mol?U1HCI中拇勺配6哪L不髅於c?客役么?答：1mol?L1HCI溶液H3。较高，中和NaOH的能力一样大。因为那一个lH3。1较高？他们中和NaOH(1)NH溶液为弱酸，仅部分电离出HQI；HOAc中和NaOH时，HOAc电圈平衡移动到完全离解完全为止7写出HCI
9、溶液为强酸，完全电离,HOAc下列物质在水溶液中的质子条件：答：NHH032HO;(2)NaHCO；NaCO。H+NHJ4NaHCO3H+H2co4=CO尹OH1.1NaCOCO=OHk3238.写出下列物质在水溶液中的质子条件：(1)NH4HCO3；(2)(NH,)2HPO4；(3)NHHPO,2答：NH4HCO3H+H2co力=NH3+C0a+OH(NHa)H2PO4*(H*hh；po12.0).该怎么办？答:因为弱酸及其共扼碱所组成的混合溶液中有抗碱组分弱酸和抗酸组分共扼碱.所以该混合溶液在某种范围内具有控制溶液pH的能力,如果我们希望把溶液控制在强酸性例如(pHW2.0或强碱性(例如p
10、H12.0),可使用浓度0.01mol?U1以上强酸或浓度0.01mol?L”以上强碱.10.有三种缓冲溶液，他们的组成如下：(1) 1.0mol?LY的HOAc+I.Omol?L1的NaOAc；(2) 1.0mol?L，1的HOAc+0.01mol?L的NaOAc；(3) 0.01mol?1的HOAc+I.Omol?L、的NaOAc.这三种缓冲溶液的缓冲能力(或缓冲能量)有什么不同？加入梢多的碱或稍多的酸时，哪种溶液仍具有较好的缓冲作用？答:(1)的缓冲溶液弱酸及其共扼碱浓度比为1,且浓度大，具有较大的缓冲能力，当加入稍多的酸或碱时其pH变化较小；(2)的缓冲溶液弱酸及其共扼碱浓度比为100
11、,其抗酸组分(NaOAc)浓度小当加入稍多的酸时，缓冲能力小，而(3)的缓冲溶液弱酸及其共扼碱浓度比为0.01,其抗碱组分(HOAc)浓度小，当加入稍多的碱时，缓冲能力小11欲配制pH为3左右的缓冲溶液应选下列何种酸及其共血碱(括号内为pKa)：HOAc(4.74)，甲酸(3.74)，一械乙酸(2.86)二氯乙酸(1.30)，苯酚(9.95) 2答：由应pHpK可知，应选C2HCICOOH-CzHClCOO配制pH为3左右的缓冲溶液。12.下列各种溶液 pH=7.0 NHNO，NHOAc Na SO，答：nAnCH京液 pH 4V7.0 ,Na2so溶液pH=7.0 ,强酸与强碱反应产物 4米
12、解村CO 0*5.6.7.0还是V7.0，为什么？处于大气中的HO。2926NH4的pK产10是弱酸;NHQAC溶液pH=7.0，因为pKa（NH4）-pKt（OAp；处于大气中的HO的pHV7.0，因为处于大气中的HO中1思考题答案4-21.可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点？试简要地进行比较。答：可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。用酸碱指示剂法确定酸暗商定的终点，操作简单，不需特殊设备，使用范国广泛；其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱终点变色不敏锐。用电位滴定法确定骏碱滴定的终点，需要特殊成套设备操作过程较麻烦一但适用于有色
13、溶液的滴定克服了人为的因素，且准确度较高。2酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；使指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。3根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个pH单位？表43所列各种指示剂的变色范围是否与推算结果相符？为什么？举二例说明之。答：根据指示剂变色范围公式pH=pKHn1.各种指示剂的变色范围应为2个pH单位，表4-3所列各种指示剂的变色范围与推算结果不相符，其原因是人眼辨别各种颜色的敏锐程度不同。例如甲基橙理论变色范围是pH在2.44.4，实际为3.14.4（红一黄）；中性红理论变色范围是pH
14、在6.48.4（红一黄橙），实际为6.8-8.0，是因为人眼对红色比较敏感的缘故。4下列各种弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？（l）CH2CICOOH,HF，苯酚，羟胺，苯胺。（2）CCIaCOOH苯甲酸，毗喋，六亚甲基四胺。答：（1）CH2CICOOH.HF，苯酚为酸，其分别为2.86.3.46.9.95。CH2cleOOH，HF很容易满足CKa10用的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酰为指示剂。苯酚的酸性太弱，aVIU”个泥加曲喇胸片旦按iWVE羟胺，苯胺为碱，其pKb分别为8.04,9.34,羟胺只要浓度不是太稀，可以满足CK102的准确滴定条件，故可用HCI标准溶液直接滴定以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。（2）CCICOOH，苯甲酸为酸，其2K分别为0.64和4.21,很容易满足的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酎为指示剂。吐咤，六亚甲基四胺为碱，其pKb分别为8.77和8.85，不能满足cKo106的准确滴定条件，故不能HCO”,H2s（K用酸碱滴定法直接测定。H2c/O,，WC03,WPO答：根据是否符合CK108和cK“C公104能够进行准确滴定
