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1、 毕 业 论 文题目：二茂铁基査尔酮氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物二茂铁基查尔酮氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物 3毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明原创性声明本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得 及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。作 者 签 名： 日 期： 指导教师签名： 日期： 使用授权说明本人完全了解 大学关于收集、保存、
2、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。作者签名： 日 期： 学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名： 日期：
3、年 月 日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权 大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期： 年 月 日导师签名： 日期： 年 月 日二茂铁基査尔酮氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物摘 要Schiff碱中由于含有C=N基团，使它具有许多特点。在药物、催化、材料、生物机理模拟、分析滴定等方面的应用，已见诸于报道。其中含硫Schiff碱及其配合物具有抑制细
4、菌生长2、抗肿瘤的良好功能，日益引起了人们的注意。缩氨基硫脲类化合物1及其过渡金属配合物具有广泛的生物活性，该类化合物作为广谱、高效、低毒的杀菌药物方面的研究普遍受到关注。二茂铁本身所具有的生物活性，使得含二茂铁基Schiff碱配合物4的研究成为二茂铁衍生物研究的又一个热点。查尔酮及其衍生物是一种重要的有机中间体，具有多个反应活性中心，在麦克尔加成反应、光反应、聚合反应及配位化学和超分子化学中具有广泛的应用。此外，许多查尔酮及其衍生物还具有许多优异的生物活性，同时利用其独特的结构特征，查尔酮作为中间体亦广泛地用于有机合成和药物合成当中。本文利用一种二茂铁基查尔酮1-二茂铁基-3-（2-噻吩基）
5、丙烯酮与氨基硫脲进行缩合，得到一种新的Schiff碱：1-二茂铁基-3-（2-噻吩基）丙烯酮缩氨基硫脲Schiff碱，并与Ni()过渡金属盐进行配位。对配合物的结构和性质进行的研究结果表明：Ni()过渡金属盐以硫醇式配位。关键词：二茂铁，査尔酮，Schiff碱，配合物，合成Synthesis of Ferrocenyl Chalcone Thiosemicarbazones Schiff Base Ni ComplexesABSTRACTSchiff base，containing theC=N-group，has some specialities.The researchers explo
6、ited many uses such as medicines,catalyst,material，titrate and simulating biology mechanis mSchiff base containing sulfur and its complexes are given more attention because of their significant antitumor and antibacterial activities.The thiosemicabrazones and their complexes have the widespread biol
7、ogical activities Researches of this kind of compounds as broad-spectrum,highly effective，lower toxicity sterilization drugs have been extensively studied.Ferrocene itself has some biological activity,which made the study of Schiff bases of ferrocene became popularity on ferrocene derivatives.Chalco
8、ne and its derivatives are important organic intermediates.Based on the properties of chaleones,a serial of reactions，such as Michael addition,Photocyclo addition, Polyme rization etc are normally involved and chalcones are also widely used in coordination chemistry and super-molecular chemistry.Som
9、e chalcones and their analogues showed excellent biological activities.The Synthesis and isolation of chaleones from natural Products have drawn much attention in the field of biomedieal,agrono my,and food science. As a kind of versatile intermediates,chalcones have been used widely in the synthesis
10、 of organic compounds and medicines.The condensation reactions of ferrocenyl-chalcones-(1-ferrocenyl-3-(2-thiophene) prope none)was used to prepare one sulfur-containing Schiff base:1-ferrocenyl-3- (2-thiophene) propenone amino thiourea Schiff base. Their transition metal Ni(11) complexes have been
11、synthesized .The structures of the ligands and complexes were confirmed by the IR，NMR and elemental analysis .The ligands coordinates to metal ions in the thioenolic form with the mole ratio 2:1 when metal chlorides were used.KEYWORDS: Ferrocene,Chalcone,Schiff base,Complexes,Synthesis目 录摘 要IABSTRAC
12、TII1 综 述11.1.二茂铁11.1.1 概述11.1.2 二茂铁与乙酰基二茂铁的结构21.1.3 乙酰基二茂铁的合成21.2.査尔酮21.2.1 概述21.2.2 査尔酮的结构31.2.3 査尔酮的合成31.2.4 査尔酮类化合物的应用41.3.Schiff碱51.3.1 概述51.3.2 氨基硫脲Schiff碱51.3.3 Schiff碱金属配合物61.3.4 Schiff碱的应用71.3.5 Schiff碱及配合物研究前景91.4.研究内容102 实验部分112.1.测试仪器与原料112.2.合成路线及步骤122.2.1 乙酰基二茂铁的合成122.2.2 査尔酮的合成 1-二茂铁基-
13、3-（2-噻吩基）丙烯酮的合成132.2.3 1-二茂铁基-3-（2-噻吩基）丙烯酮缩氨基硫脲Schiff碱的合成132.2.4 1-二茂铁基-3-（2-噻吩基）丙烯酮缩氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物的合成142.3.产品结构表征152.3.1 1H-NMR谱测试152.3.2 IR测试153 结果与讨论163.1.1-二茂铁基-3-（2-噻吩基）丙烯酮-査尔酮163.1.1 反应机理163.1.2 反应条件的研究163.1.3 产物结构表征173.2.1-二茂铁基-3-（2-噻吩基）丙烯酮缩氨基硫脲Schiff碱183.2.1 反应机理183.2.2 反应条件的研究193.2.3 正交
14、试验203.2.4 产物结构表征213.3.1-二茂铁基-3-（2-噻吩基）丙烯酮缩氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物223.3.1 反应机理223.3.2 反应条件234 结 论25致 谢26参 考 文 献271. 综 述1.1. 二茂铁1.1.1 概述自1951年Kealy和Pauson发现了二茂铁后，这种金属有机化合物就以其独特的结构和物性引起了人们的注意。二茂铁具有芳香性、低毒性和易取代性，可制备各种不同类型的系列衍生物，所以它是有机化合物和金属有机化合物的重要起始物，在不同的化合物中引茂铁基，可表现出特殊的性质。Edwards等指出，将二茂铁基引入青霉素和先锋霉素分子中，可以改善它们的抗菌活性。二茂铁衍生物及其金属离子配合物合成和应用的研究越来越广泛和深入，己扩展到有关生物、染料、医药、分子电子学等诸多领域。迄今为止，可在二茂铁环上引入的酰基有甲酰基、乙酰基和丙酰基，由于在二茂铁的环戊二烯环上引入了较活泼的酰基，从而使酰基二茂铁具有醛酮的一系列的典型反应，理论上可与所有含氨基的化合物发生缩合反应，生成一系列具有C=N-结构的新化合物(腙或Schiff碱)。目前，合成的这类化合物主要是芳酰腙或芳香族Schiff碱1-5，芳酰腙可与许多过渡金属离子形成螯合物，金属芳酰腙具有明显的生物活
