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1、学号 : 5051134高等有机论文学院化学化工学院专业化学教育年级级姓名张娟凤论文题目论述甲基叔戊基醚的研究进展指导教师樊阳职称讲师成绩12 月 25 日论述甲基叔戊基醚的研究进展学生姓名 :张娟凤学号 : 5051134化学化工学院化学教育资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。指导教师 :樊阳职称 :讲师摘 要: 采用离子交换树脂催化剂介绍了甲基叔戊基醚的制备工艺 , 在考察了原料配比、 反应温度、 进料空速等因素对转化率的影响下 , 对甲基叔戊基醚的合成工艺进行了系统的研究 , 取得了较佳的工艺条件 , 并进行了调合性能的考察。结果表明 : 甲叔戊基醚的辛烷值 (
2、 马达法 ) 可达 99, 是一种理想的高辛烷值汽油添加剂 .关键词 : 甲基叔戊基醚 ; 离子交换树脂 ; 辛烷值 ; 转化率 , 1、 引言车用汽油历来是世界各国炼油工业最重要的产品之一。为了提高汽油的辛烷值 , 烷基铅曾是使用时间最长、 最经济的汽油抗爆剂 , 但因其毒性强、 排出物污染环境 , 近年来其使用受到限制 , 无铅的高辛烷值汽油添加剂的开发成为发展趋势 , 为此 , 本人进行了甲基叔戊基醚 (TAME)的制备工艺的研究 , 并考察了原料配比、 反应温度、 进料空速等因素对转化率的影响 , 得出由催化裂化得到的某些最易挥发和常压下容易反应 C5烯烃经甲醇醚化制备 TAME的最优
3、条件。2、 研究方法TAME的合成是典型的叔碳烯烃与醇的加成反应 , 采用稳定汽油 C5为原料 , 与工业甲醇混合 , 在一定温度和压力条件下 , 经过阳离子型磺酸树脂催化剂进行醚化反应而制得。本实验装置采用的工艺是双反应器串联流程 , 过量的甲醇循环使用 , 反应器采用的是筒式膨胀床反应器。 这种反应器的特点是膨胀床中催化剂颗粒处于运动状态 , 因此反应热传递均匀 , 不形成热点 , 不但反应效果好 , 还能够防止催化剂局部过热 , 从而延长其使用寿命。 该反应器采用循环取热的方法 , 可防止催化剂颗粒结块 ,同时可减少床层阻力 ,达到高的转化率。以下是锦州石化公司研究的姚文生、张玉升等人的
4、实验原理及实验部分。3、 实验部分3.1实验原料C5 原料为催化裂化稳定汽油 50e 馏分 , 其中 2- 甲基丁烯 -1 和 2- 甲基丁烯 -2 含量分别为 8.7%和 14.0% 。甲醇为工业甲醇 , 含量 99% , 水分 20.7% 。催化剂为酸性阳离子交换树脂,干基资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。堆密度为 0.68g/ml 左右 , 交换当量为 4.88- 4.99103mol/g 。3.2 实验机理炼油厂气体分馏装置从液化石油气中分离出的C5 馏分 , 其中含有 2 甲基 1丁烯和 2 甲基 2丁烯 , 二者合称 2甲基丁烯 , 与工业甲醇在D005
5、 型酸性阳离子交换树脂催化下醚化 , 制备得甲基叔戊基醚1TAME ,C5 中的其它烯烃和烷烃都不参与反应 , 而且 2甲基 1丁烯比 2 甲基 2丁烯更易转化为TMAE因.此 , 它具有很好的选择性3.3 实验过程分别将 C5和甲醇按比例关系用微量泵从原料储罐打入预热器中预热到反应温度后再进入由 D005 型酸性阳离子变换树脂催化剂组成的固定床反应器进行醚化反应,反应后的物料经冷却器冷却后送入产品储罐2 。4、 分析方法原料及产品的 C5 组成分析采用 HP-5880 气相色谱仪 ,50mSE30毛细柱 ; 产品中的TAME及未反应甲醇的分析采用上分1002 气相色谱仪 ,GDX)104 填
6、充柱 ,热导检测器。5、 结果及讨论5.1工艺条件5.1.1 烯醇比的选择所谓醇烯比是指进料中的原料甲醇与异戊烯的摩尔比。醇烯比的大小 ,不但对反应的选择性和转化率有影响, 而且也影响分离流程的安排。在进料空速为 3.0h - 1、 压力为 0.8MPa、 反应温度为 70 时 , 改变甲醇 /2 甲基丁烯摩尔比进行醚化反应, 测量 2甲基 1丁烯和2甲基 2丁烯的转化率及它们的总转化率 ,实验数据列于表1.表 1甲醇 /2 甲基丁烯摩尔比的选择项目12345摩尔比0.50.60.70.80.92甲基 10.9870.9880.9890.9890.9892丁烯转化率资料内容仅供您学习参考，如有
7、不当或者侵权，请联系改正或者删除。2甲基 20.0720.2470.2860.2920.294丁烯转化率总转化率0.4330.5400.5640.5670.568从表 1能够看出 ,当甲醇量较少时 ,2 甲基丁烯的转化率较低, 随着甲醇量的增多 , 总转化率提高 , 而当甲醇量多到一定程度后 , 再增加已对总转化率影响不大而白白浪费 , 故选择甲醇 /2 甲基丁烯的摩尔比为 0.6 0.7.5. 1. 2反应温度的选择在进料空速为 3.0h -1 , 压力为 0.8 MPa,甲醇 /2 甲基丁烯摩尔比为0.6 时,改变反应温度进行醚化反应 ,测量 2甲基丁烯的转化率 ,实验数据见表 2表 2反
8、应温度的选择项项目12345反应温度 ( )50607080902甲基 10.9090.9950.9880.9890.986丁烯转化率2甲基 20.0700.1100.2470.2570.203丁烯转化率总转化率0.4010.4600.5400.5460.5122甲基丁烯的醚化反应为可逆放热反应 3 , 因此存在最优操作温度。 温度低时 , 反应速率慢 , 转化率低 ; 温度提高 , 反应速率提高 , 但当超过最优温度时 , 平衡逆向移动反而使转化率降低。从表 2 实验数据能够看出 , 反应温度选在 70 80较好。5.1.3进料空速的选择在甲醇 /2 甲基丁烯摩尔比为0.6,压力为 0.8M
9、Pa, 反应温度为 70时 , 改变进料空速进行醚化反应 ,测量 2甲基丁烯的转化率 ,实验数据列于表 3.表 3进料空速的选择项项目1234进料空速 ,h- 12.03.04.05.02甲基 1丁烯0.9920.9880.9830.972转化率资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。2甲基 2丁烯0.2910.2470.2320.128转化率总转化率0.5680.5400.5280.461从表3 数据能够看出 , 进料空速较高时 , 原料在反应器中停留时间较短, 反应转化率较低 ;空速降低 , 转化率提高 ;空速低到 2.0h -1 时 , 停留时间过长 , 生产能量降
10、低 ,而转化率提高不明显 , 故选择适宜的进料空速为3.0 4.0h -15. 2甲基叔戊基醚的性能测试5. 2. 1理化性能测试因 TAME分子中没有与氧结合的氢 , 醚不能以氢键缔合 , 因此沸点和比重较相应的醇低 ; C O 键能大于 C C 键能 , 不易断裂 , 很难生成自由基 , 加之叔碳原子的空间效应 , 使它具有良好的抗爆性 ; TAME 与汽油有很好的相溶性 , 其蒸汽压又低 4 , 应是一种理想的高辛烷值汽油添加剂。 TAME的理化性质测试数据列于表 4.表 4 TAME的理化性质项目测试值值组成 (mol% )98密度 (kg/m3)739沸点 ( )53. 558.5蒸
11、汽压 ( kPa)49. 2辛烷值 ( 马达法 )995.2.2TAME的调合性能测试往不同种类的基础油中加入不同比例的TAME, 用马达法测试调合汽油的辛烷值(MON) ,表 1不同比例 TAME 的调合效果TAME含量 / %R ONM O N( R+ M ) / 2091.880.085.9392.280.486.3792.681.286.91193.181.887.5资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。1593.982.888.12095.982.888.9表 2全调合方案辛烷值效果R OHM OH( R+ M ) /对比样92.480.286.3含醚样92.
12、780.886.75提高值0.30.60.45由上表可见 , 经过醚化后汽油总体研究法辛烷值提高 0.3 个单位 , 马达法提高 0.6 个单位。6、 结论(1) 催化裂化的 C5与工业甲醇在 D005型酸性阳离子交换树酯催化下发生醚化反应的最优条件为 : 甲醇 /2 甲基丁烯的摩尔比为0.6 0.7; 反应温度为 7080;-1操作压力为 0.8 MPa.在此条件下 , 2 甲基丁烯的总转化进料空速为 3.0 4.0h ;率为 50%60%.(2) 所得甲基叔戊基醚的辛烷值为 99( 马达法 ) , 且对各不同类型汽油均有提高辛烷值的作用 , 因其与汽油互溶性好 , 蒸汽压低 , 故此甲基叔戊基醚是一种性能良好的高辛烷值汽油添加剂。(3) 炼油厂分馏装置分离出的 C5 馏分经常被称为残液 , 不被重用 , 以此为原料 ,来源丰富 , 成本低廉 , 而制备 TAME的工艺流程短 , 设备简单 ,因此 TAME是一种很经济的高辛烷值汽油添加剂7、 前景展望甲基叔戊基
