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1、氯代吡啶类除草剂开发应用现状前言随着世界人口持续增长，人类生活品质不断提高，高效、安全农药已经成为世界农药的发展方向，解决粮食安全问题的有力保障和人类社会和谐发展的需要。近20年来，农药开发中最有成效的是众多杂环化合物被开发为超高效农药。而在杂环化合物中，含氮杂环化合物，尤其是吡啶衍生物又是最为突出的，不但有杀菌剂、杀虫剂，而且有高效的除草剂，这为化学农药的发展开拓了新天地。早在17世纪末至18世纪初欧洲人已开始使用含吡啶的天然产物烟草浸出液作为杀虫剂，后经分析确认有效成分为烟碱。然而真正合成的吡啶类农药则是1955年英国ICI公司开发的除草剂敌草快（diquat）和1958年开发的百草枯（p
2、araquat），到目前仍有较好的市场。随着有机合成技术和农药活性分子设计技巧的发展及农业生产对新型农药的需求，从60年代后期多种吡啶类农药相继问世，比如道化学公司开发的毒莠定、绿草定、氟草烟等，这些产品都属于取代吡啶类除草剂，因其化学结构，统一划归为“氯代吡啶类除草剂”。这类除草剂有着相似的化学结构，都属于激素类除草剂，除草活性高，主要防治阔叶杂草，随着杂草的演替，这类产品应用范围越来越广，销量逐年攀升。鉴于该市场情况，本文将对“氯代吡啶类”除草剂的开发应用现状介绍如下：一、 简介中文名称英文名称化学名称分子式结构式氯氟吡氧乙酸、使它隆、氟草定fluroxypyr4-氨基-3,5-二氯-6-
3、氟-吡啶-2-吡啶氧乙酸1-甲基-庚基酯C7H5Cl2FN2O3二氯吡啶酸、毕克草clopyralid3,6-二氯吡啶-2-羧酸C6H3Cl2NO2三氯吡氧乙酸、绿草定、盖灌能、盖灌林、定草酯triclopyr，Garlon,Grandstsnd,Dowco2333,5,6-三氯-2-吡啶基氧乙酸C7H4Cl3NO3氨氯吡啶酸、毒莠定、毒莠定101picloram，Tordon,Tordan4-氨基-3,5,6-三氯吡啶羧酸C6H3Cl3N2O2二、 开发应用现状1. 氯氟吡氧乙酸作用特点：氯氟吡氧乙酸是内吸传导型苗后除草剂。药后很快被植物吸收，使敏感杂草出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形、
4、扭曲。在耐药性植物如小麦体内可结合成轭合物失去毒性，从而具有选择性。温度对其除草的最终效果无影响，但影响其药效发挥的速度。一般在温度低时药效发挥较慢，可使植物中毒后停止生长，但不立即死亡；气温升高后植物很快死亡。在土壤中淋溶不显著，大部分分布在010厘米表土层中，有氧的条件下，在土壤微生物的作用很快降解成2吡啶醇等无毒物，在土壤中半衰期较短（10-15天），不会对下茬阔叶作物产生影响。产品登记：95%氯氟吡氧乙酸异辛酯原药陶氏益农公司、利尔化学股份有限公司、江苏中旗化工有限公司、河北万全力华化工有限公司等13家企业20%氯氟吡氧乙酸（288克/升氯氟吡氧乙酸异辛酯）乳油利尔化学股份有限公司、陶
5、氏益农公司、江苏中旗化工有限公司、山东绿霸化工有限公司等65家企业25%氯氟吡氧乙酸（360克/升氯氟吡氧乙酸异辛酯）乳油利尔化学股份有限公司氯吡苯磺隆可湿性粉剂20%WP利尔化学股份有限公司，20%WP山东胜邦绿野化学有限公司，20%WP山东坤丰化工有限公司，19%WP陕西上格之路生物学有限公司2甲氯氟吡乳油42.5%EC利尔化学股份有限公司，36%WP浙江天一农化有限公司，30%WP重庆双丰化工有限公司，30%WP山东科大创业生物有限公司，30%WP山都丽化工有限公司，30%WP易克斯特农药（南昌）有限公司34%氯吡唑草酮可湿性粉剂江苏苏州富美实植物保护剂有限公司14%氯吡甲磺隆可湿性粉剂
6、重庆双丰化工有限公司产品应用现状： 氯氟吡氧乙酸在施药后能够很快被植物吸收，使敏感植物出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形、扭曲，最终枯死。适用于小麦、大麦、玉米、葡萄、果园、牧场、林地、草坪等地防除阔叶杂草，对禾本科杂草无效。该产品已在英国、澳大利亚、保加利亚、法国、西班牙、瑞士等国获得登记，大部分是与其他除草剂混用。代表产品：20%氯氟吡氧乙酸乳油如利尔化学股份有限公司阔封，陶氏益农公司使它隆；25%氯氟吡氧乙酸乳油如利尔化学股份有限公司屠藤；42.5%2甲氯氟吡乳油如利尔化学股份有限公司藤净；20%氯吡苯磺隆可湿性粉剂如利尔化学股份有限公司赛隆、小禾上等。2. 二氯吡啶酸 作用特点：二氯
7、吡啶酸是一种内吸传导性的激素类除草剂，对杂草施药后，由叶片或根部吸收，在植物体中上下移行，迅速传到整个植株，其杀草的作用机制为促进植物核酸的形成，产生过量的核醣核酸，致使根部生长过量，茎及叶生长畸形，养分消耗，维管束输导功能受阻，导致杂草死亡。产品登记：95%二氯吡啶酸原药陶氏益农公司、利尔化学股份有限公司、河北万全力华化工有限公司、安徽丰乐农化有限责任公司75%二氯吡啶酸可溶粒剂陶氏益农公司、利尔化学股份有限公司30%二氯吡啶酸水剂利尔化学股份有限公司、重庆双丰化工有限公司、河北万全力华化工有限公司。产品应用现状：二氯吡啶酸是苗后茎叶处理选择性阔叶除草剂，目前主要用于油菜、甜菜、胡麻、小麦、
8、玉米等作物防除刺儿菜、苣荬菜、稻槎菜、大巢菜等阔叶杂草。在乌克兰、俄罗斯、欧盟及北美地区主要被用于甜菜、油菜防除菊科及豆科阔叶杂草，如：刺儿菜、苣荬菜等，部分小麦、玉米地也推荐使用。国内在2003年起在油菜区域开始推广使用该产品，主要集中在新疆伊犁的昭苏县、青海、内蒙、甘肃、安徽、湖北、四川等油菜种植区域，是解决油菜田刺儿菜、苣荬菜、稻槎菜、大巢菜及野老鹳草唯一特效药剂。二氯吡啶酸该药剂可混性好，能与草除灵、高效氟吡甲禾灵、氯氟吡氧乙酸、精噁唑禾草灵等除草剂混用，一次性解决作物田中的多种杂草。代表产品：美国陶氏益农公司的龙拳，利尔化学股份有限公司的力虎（原毕克草2号）。3. 三氯吡氧乙酸作用特
9、点：三氯吡氧乙酸属于内吸性除草剂，能迅速被叶和根吸收，并在植物体内传导。作用于核酸代谢 ，使植物产生过量的核酸，使一些组织转变成分生组织，造成叶片、茎和根生长畸形，贮藏物质耗尽，维管束组织被栓塞或破裂，植株逐渐死亡。用来防治针叶树幼林地中的阔叶杂草和灌木，在土壤中能迅速被土壤微生物分解，半衰期为46天。产品登记：99%三氯吡氧乙酸原药陶氏益农公司、利尔化学股份有限公司、湖南省郴州市邦尔泰工贸发展有限公司480克/升三氯吡氧乙酸乳油陶氏益农公司、利尔化学股份有限公司、江苏苏州佳辉化工有限公司70%三氯吡氧乙酸.草甘膦可溶粉剂利尔化学股份有限公司产品应用现状：三氯吡氧乙酸是苗后茎叶处理传导型除草剂
10、。480克/升三氯吡氧乙酸乳油在全球范围内主要用于牧场、草原、禾本科草坪、林业、非耕地、工业场院、公路、铁路、机场、电缆下维护通道、油田及各种管道周边、防除非目标植物。在林业上，用于培育松树、林木改造、造林前除草灭灌、维护防火线等；非耕地、草原等防除恶性阔叶杂草、藤类杂草和杂木。在有些国家，三氯吡氧乙酸还登记用于水稻、橡胶园、甘蔗、柑橘、麦类作物、棕榈以及休耕地等。目前，国内许多省市外来入侵有害植物危害严重，如紫茎泽兰、豚草等。三氯吡氧乙酸对此类杂草有优异的防治效果。在草原上，有许多恶性有毒杂草，如狼毒、棘豆等，三氯吡氧乙酸有很好防效。因而，三氯吡氧乙酸可用在草原、牧场、草场、草坪及非耕地等地
11、防除多种乔木，灌木，藤本植物以及恶性难防阔叶杂草。现阶段，三氯吡氧乙酸在国内主要用于非耕地、乔木树林等地防除小灌木、藤本以及部分恶性阔叶杂草。随着利尔化学国内首家推出70%三氯吡氧乙酸.草甘膦可溶粉剂这一复配产品，70%草甘.三氯吡SP可广泛用于非耕地、部分免耕灭茬地、果园防除常见的一年生杂草，在此基础上该产品还能解决大多数恶性阔叶杂草（饭包草、竹夹菜、鸭趾草、刺儿菜、水芹菜、辣蓼、大龄小飞蓬、水花生等）、藤本（杠板归、鸡屎藤、刺莓等）及节节草、问荆等难防杂草。代表产品：480克/升三氯吡氧乙酸乳油，如陶氏盖灌能、利尔化学屠灌；70%草甘.三氯吡可溶粉剂，如利尔欢瑞。70%三氯吡氧乙酸.草甘膦
12、可溶粉剂是由利尔化学首家登记用于非耕地、柑橘园防除一年生杂草，还可广泛用于免耕地、果园除草。4. 氨氯吡啶酸作用特点：激素型除草剂。可被植物叶片、根和茎部吸收传导。能够快速向生长点传导，引起植物上部畸形、枯萎、脱叶、坏死，木质部导管受堵变色，最终导致死亡。作用机制是抑制线粒体系统呼吸作用、核酸代谢。大多数禾本科植物是耐药的，大多数双子叶作物（十字花科除外）、杂草、灌木敏感。在土壤中较为稳定，半衰期1-12个月。高温高湿衰解快。产品登记：95%氨氯吡啶酸原药利尔化学股份有限公司、重庆双丰化工有限公司、江永农化工有限公司、河北万全力华化工有限责任公司、浙江升华拜克生物股份有限公司、湖南沅江赤蜂农化
13、有限公司24%氨氯吡啶酸水剂利尔化学股份有限公司26%氨氯吡啶酸.2,4-滴水剂利尔化学股份有限公司28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水剂利尔化学股份有限公司240克/升氨氯吡啶酸水剂河北万全力华化工有限责任公司产品应用现状：氨氯吡啶酸是苗后茎叶处理传导型除草剂。在全球范围内主要用于麦田、玉米田、林地、牧场、草原、非耕地等地域防除大多数双子叶杂草、灌木。对十字花科杂草效果差。24%氨氯吡啶酸水剂在玉米7-23cm高时，进行叶面喷雾处理，用有效成分22.5g/亩，兑水15-20kg喷雾；在杂草苗期用有效成分8-15g/亩，兑水15-30kg,喷雾，对小麦有矮化作用，一般不影响产量。26%氨氯吡啶酸
14、.2,4-滴登记用于春小麦田，防除一年生阔叶杂草；28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水剂登记用于春油菜田，防除一年生阔叶杂草；在林业上，用于林木改造、造林前除草灭灌、维护防火线等；非耕地、草原等地防除恶性阔叶杂草、藤类杂草和杂木。目前，国内许多省市紫茎泽兰外来入侵危害严重，氨氯吡啶酸对该杂草有优异的防治效果。因而，氨氯吡啶酸可用在麦田、玉米田、草原、牧场、林地及非耕地等地防除大多数双子叶杂草（十字花科除外）、灌木等阔叶杂草。代表产品：24%氨氯吡啶酸水剂如利尔化学泽兰；26%氨氯吡啶酸.2,4-滴水剂如利尔化学林卫；28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水剂如利尔化学保顺等。三、 市场现状2005年氯
15、代吡啶类除草剂品种和销售额品种上市时间销售额/亿美元主要公司氯氟吡氧乙酸19851.85陶氏、利尔化学、马克西姆二氯吡啶酸19751.00陶氏、利尔化学、联合磷化三氯吡氧乙酸19791.25陶氏、利尔化学、马克西姆氨氯吡啶酸19632.10陶氏、利尔化学 氯代吡啶类除草剂主要的上述四个产品在2005年全球销售额为6.2亿美元，占全球除草剂市场份额的3.9%，占所有农药市场的1.7%。2007年氯代吡啶类除草剂品种和销售额品种上市时间销售额/亿美元占同类除草剂比例相比2005年增长率氯氟吡氧乙酸19851.8527.61%与2005年持平二氯吡啶酸19751.2017.91%16.67%三氯吡氧乙酸19791.3520.15%7.41%氨氯吡啶酸19632.3034.33%8.70%氯代吡啶类除草剂主要的上述四个产品在2007年全球销售额为6.7亿美元，占全球除草剂市场份额的3.6%，占所有农药市场的1.7%。在20052007年，除了氯氟吡氧乙酸持平之外，其他产品都有较大增长。二氯吡啶酸增长最大，增长率为16.67%；氨氯吡啶酸增长率为8.70%
