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1、TOC与COD的比较1COD（化学耗氧量）不充足氧化有机物（芳香烃尖有机物、环状氮化合物等）亚硝酸、铁（）、硫化物等无机还原物也可氧化，使测试成果偏高测试时间长（国标法测试时间：2小时）使用药物量大，维护管理繁琐，维护管理费用高。排放有害物质，（Cr6+和汞）由于使用强酸（浓硫酸）和强氧化剂（重铬酸钾），容易导致部件腐蚀。在线COD与国标法中的COD含义并不相似，由于反映条件、反映时间等不同，导致测试成果不一致。在线COD与国标中COD与否相似？COD是通过测试样品中的有机物在氧化剂（重铬酸钾）氧化过程中，所消耗掉的氧化剂的量，从而间接地得出样品中有机物浓度的一种措施。COD是一种实验措施，并
2、不是分析措施。物质世界中并没有COD这种成分，或元素。在测试特定成分或元素时，虽然测试措施不同，但只要精确测试出需测试的成分或元素即可。而COD则不同，必须严格按照规定措施的条件和程序进行分析，这点非常重要。在COD测试中，有机物的氧化率很容易受到氧化剂或药物种类、浓度以及加热温度、反映时间的影响。氧化剂：重铬酸钾（K2Cr2O7）氧化催化剂：硫酸银（Ag2SO4）屏蔽剂（防氯离子干扰物）：硫酸泵（HgSO4）加热条件：加热至沸2小时由上可以看出，必须严格按照规定措施进行测试，否则COD的测试成果大不相似。但是，虽然按国标法的在线COD也存在某些问题：重铬酸钾中具有有害Cr6+硫酸银价格昂贵，
3、运营成本高硫酸泵具有害水银2小时加热对于在线分析，时间太长。为理解决这些问题，人们采用多种措施，例如：不使用有害试剂，缩短测试时间等，成果浮现了与国标法不同的在线“COD计”。目前所销售的在线COD计无论试剂种类、浓度、加热时间、温度等都不是严格遵守规定措施的COD。这些在线COD计都只是使用了在线COD的名称，而测试措施却与国标法截然不同。越追求安全、以便、迅速的在线测试措施，离国标法就越远。2总有机碳（TOC：Total Organic Carbon）几乎所有的有机物均可检测，氧化率约100%（特别是燃烧式TOC）测试迅速、精确度高、敏捷度高适合在线分析不使用氧化试剂，维护管理少，运营成本
4、低，是COD测试的十分之一。在欧美及日本等发达国家已广泛使用TOC管理废水及水解决.TOC测试仪的基本原理一般状况下，水中的无机碳涉及碳酸盐和碳酸氢盐，有机碳（TOC）存在于所有的有机化合物中，这两种碳素统称为总碳（TC），三者的关系如公式1所示： TOC = TC IC 1因此，测量已除去无机碳的样品（称为试样）中的总碳量，从而测量有机碳的总量（TOC作为水污染指标）。TOC测试的测量原理 “Toray” 自动TOC分析仪是采用全自动间歇式盐酸曝气法清除无机碳的在线检测仪器，采用低温密封燃烧技术，用非发散红外法测量清除无机碳后的试样，以获得总有机碳的含量。供应TOC分析仪的试样进入曝气筒中，
5、以清除无机碳：经冲洗装置以置换分析仪管路中此前残留的试样后，称取定量的水样，加入定量的盐酸，在预先设定的时间内进行曝气，清除无机碳。氮气或干净的空气（清除CO2）作为载气持续供向红外分析仪、燃烧炉和去湿器。试样燃烧过程中，试样要在650条件下燃烧，以免产生水雾污染红外分析仪的室壁，并且保证试样在650下充足燃烧，这时停止供应载气，燃烧管要密封，取定量的已除去无机碳的试样加入到密封的燃烧管中，在设定的时间内进行燃烧，有机污染物质进行完全氧化。之后，密封的燃烧管解除密封状态，进入稳定状态。燃烧所产生的所有的气体与载气一起在去湿器中除去湿气后，进入红外分析仪，得到燃烧气体中CO2浓度的电子信号。通过
6、自动零点补偿后，经线形信号转换，显示TOC浓度，或以趋势图或波峰的形式记录下来（外部输出转换）。3TOC与COD的有关性为了及时理解水质变化动态，特别是为了及时监督废水排放，目前国内外已广泛采用TOC监测。TOC与COD、BOD5之间有一定的有关性，但不同行业有关系数不同。当水体中有机物的构成相对稳定期，TOC与COD之间具有稳定的有关关系，只要通过对照实验，就能找到有关系数。例如日本总结出在四种行业排放的废水中COD与TOC的有关关系：行业有关关系有关系数食品加工COD=0.85TOC+15r=0.914纺织工业COD=0.98TOC+0.24r=0.972造纸业COD=1.10TOC+22
7、r=0.896污水解决厂COD=1.1TOC+3.6r=0.965在中国，自9月，我公司在浙江嘉兴民丰造纸厂，运用日本东丽公司制造的TOC-620在线测定仪测定排放废水的TOC值，同步用实验室的原则措施测定同一水样的COD值，成果如下：123456789仪器测定的TOC值（mg/l）8.931.827.523.634.7520.818.951210.95原则措施测定的CODCr值（mg/l）48.6123.1105.994130.486.780.359.4556.95得其关系为：COD=3.14TOC+21.31 r=0.9992其线性如下图：COD（mg/l）140120 100 8060
8、40 20 10203040TOC（mg/l）在民丰造纸厂用该套TOC测试仪，测定该厂排放废水的TOC值，同步用实验室的原则措施测定同一水样的COD值。通过对比实验，得出TOC620在线测试仪所测试的显示的COD值与实验室CODCr的对比曲线如下：7.几种TOC测试措施的比较常用的多种TOC测定仪的比较见表一至表三。通过比较可以看出，低温密封燃烧方式（如TEK公司生产的TOC-620型）具有敏捷度高，合用范畴广，燃烧管寿命长等长处，是目前在线监测的首选类型。表一：燃烧氧化法的比较性 能高温燃烧氧化法（900-950）低温燃烧氧化法（650）氧化能力氧化能力强氧化能力强灵 敏 度数PPM如下难以
9、测量可以达到10ppb的高敏捷度妨 碍不太合用于海水等高盐分水样可以用于海水等高盐分水样寿 命燃烧管寿命短燃烧管、催化剂的寿命大增操 作 性简朴、迅速简朴、迅速表二：污染源用TOC自动分析装置比较表比较项目燃烧氧化式TOC计（TEK的TOC-620）紫外线氧化式TOC计比较成果测量原理低温密封燃烧-红外线分析法（低温密封燃烧方式为东丽公司专利）紫外线氧化分解-红外线分析法紫外线氧化方式一般用于测量纯水中的TOC含量测量范畴0100/1000ppm（采用稀释法最大可以测量到0ppm）050ppm在实际中紫外线氧化方式的测量界线为25ppm，无法用于高浓度测量周期4分99分可调（间歇）持续紫外线氧
10、化方式虽然是持续测量，但90%的应答时间为5分钟试剂种类清除无机碳：盐酸（浓度为2mol）氧化剂：过硫酸钠或者过硫酸钾清除无机碳：磷酸或者硫酸紫外线氧化方式下，由于氯等阻碍物质因此无法使用便于调配的盐酸，并且仅紫外线无法消解，需氧化剂。试剂用量最大2L/月1020L/月燃烧氧化方式下不需要常常添加试剂，因此可以减少试剂用量阻碍物质无氯元素（海水、氯化合物）、过氧化氢参照*1无机碳清除方式间歇方式（根据无机碳含量，可以变化试剂的添加量和曝气时间）持续方式持续方式下无法完全清除无机碳多流路测量功能最大可以在6个流路间切换测量（可选）无使用多流路可以减少每一流路的价格废液解决不需要有必要特别是磷酸可
11、导致富营养化。表三：流域用TOC自动分析装置比较表比较项目燃烧氧化式TOC计（TEK的TOC-620）紫外线氧化式TOC计比较成果测量原理低温密封燃烧-红外线分析法（低温密封燃烧方式为东丽公司专利）紫外线氧化分解-红外线分析法紫外线氧化方式一般用于测量纯水中的TOC含量测量范畴05/50ppm（采用稀释法最大可以测量到1000ppm）050ppm在实际中紫外线氧化方式的测量界线为25ppm，无法用于高浓度测量周期4分99分可调（间歇）持续紫外线氧化方式虽然是持续测量，但90%的应答时间为5分钟试剂种类清除无机碳：盐酸（浓度为2mol）氧化剂：过硫酸钠或者过硫酸钾清除无机碳：磷酸或者硫酸紫外线氧
12、化方式下，由于氯等阻碍物质因此无法使用便于调配的盐酸，并且仅紫外线无法消解，需氧化剂。试剂用量最大2L/月1020L/月燃烧氧化方式下不需要常常添加试剂，因此可以减少试剂用量阻碍物质无氯元素（海水、氯化合物）、过氧化氢参照*1无机碳清除方式间歇方式（根据无机碳含量，可以变化试剂的添加量和曝气时间）持续方式持续方式下无法完全清除无机碳多流路测量机能最大可以在6个流路间切换测量（可选）无使用多流路可以减少每一流路的价格废液解决不需要有必要特别是磷酸可导致富营养化。*1 有关紫外线氧化方式的TOC计的阻碍物质（1）对于紫外线氧化分解方式的TOC计来说，如果水样中具有卤素（特别是氯），TOC测量值会低
13、于理论值。根据氯的含量，测量值会下降到理论值的一半如下，（并且由于氧化能力会随着氯浓度的变化而变化，因此无法进行补偿）。海水中的NaCl含量为30000ppm，因此只要水样中混入海水，就无法得到对的的TOC值。（2）如果水样中具有过氧化氢等容易气化的物质，就会对生成的二氧化碳起稀释作用，从而导致测量误差。COD TOC 两种仪器特点对比序号项目CODTOC进口国产进口2年运营费用2-3万元1-2万元0.2万元3年运营维护时间320小时320小时120小时4大修周期3年1年3年5测定期间最小40-60分钟最小30分钟持续最小5分钟6合用范畴无法测试高氯污水多种水质7法律根据有国家检测原则、废水排放原则、排污收费原则有国家检测原则、废水排放原则8国际使用状况对比欧美、日本已基本不用，目前只有中国、台湾、印度、韩国广泛使用欧美、日本及世界大多数国家广泛使用，替代COD9优缺陷A：原则齐全，典型措施B：运营费用高，维护工作量大，产生二次污染，废液需要解决，投资大C：无法测试高氯污水可精确测出水中总碳，测试时间短，运营维护费用低不产生二次污染，投资中，与COD有有关性在不同燃烧条件及不同燃烧温度下，水中有机污染物的氧化率燃烧法测定TOC的氧化曲线如下图所示：氧化率100%
