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1、试卷一一 化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。（10分） （1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯二完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分10）12 345 +67 8910 三按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（ ）中。（2分10）1SN2反应速率的快慢（adbc） 2羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ bdeca） 3碳正离子稳定性的大小（cba） 4作为亲核试剂
2、亲核性的强弱（bca） 5酯碱性水解反应速率的大小（cadb）6化合物与1mol Br2 反应的产物是（）7进行SN1反应速率的大小（bac）苄基溴 -苯基溴乙烷 -苯基溴乙烷8. 下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（cba）CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3 CH3CH2CBr(CH3)29.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（a.b） 。 10. 化合物碱性的强弱（adcb） 四回答下列问题（14分）1由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Br2？为什么？（6分） a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的
3、大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。2叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。（8分）（1）反应的产物 叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 SN1反应（3）反应历程：（4）反应进程的能量变化图：五完成下列合成（6分3）1从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O 合成 2由苯合成对溴苯胺3用两个碳的有机物合成六写出下面反应的反应历程（6分2）1写出下面反应的
4、反应条件和反应历程。 条件：Li/NH3，C2H5OH；反应历程：反应是伯奇还原反应，反应产物是1-乙氧基-1，4-环己二烯。2写出下面反应的反应历程 七 解释下列实验事实。（6分） 旋光体该反应是蔻普重排反应，反应经椅形过渡态。 ee椅形过渡态 （E,E）90% aa椅形过渡态 （Z,Z）10% 船过渡态（Z,E）极少船形过渡态能量高，（Z,E）产物极少；ee椅形过渡态 能量低， 90%的产物为E,E异构体。试题（二）一、命名或写出结构式（2分5）1 2 3 4 5 （2R，5S）-5-溴-2-氯-3-己炔 二完成反应式，对于构型异构的产物，应写出构型式。（2分10） 1 2 3 4 5 6
5、 或 7 8 9 10 三回答下列问题。（42分）1（8分）一个两步反应 ，它的反应能量曲线图如下： （1）整个反应是吸热反应还是放热反应？（2）哪一步是反应的定速步骤？（3）A、B和C中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？答：（1）放热反应（2分）；（2）前一步是定速步骤，其活化能较大（3分）；（3）C最稳定，B最不稳定（3分）。2（R）-3-甲基-3-己醇与氢溴酸反应，（1）反应产物是纯净物质吗？为什么？（2）反应产物有没有光学活性？为什么？（3）写出反应式。（8分）答：（1）反应是SN1反应，反应涉及手性碳原子，产物是一外消旋体，是等量左旋体和右旋体的混合物（3分）。（2）反应产物是一外消旋体
6、，没有光学活性（3分）。（3）反应式（2分）：（R）-3-甲基-3-己醇 （R）-3-甲基-3-溴己烷 （S）-3-甲基-3-溴己烷3氯化氢与3-甲基环戊烯反应生成1-甲基-2-氯环戊烷和1-甲基-1-氯环戊烷的混合物，写出反应历程及中间体，并加以解释。（8分）答: 反应有重排产物，说明加成反应是按碳正离子AdE2历程进行的（5分）：由于甲基的给电子效应，使（）的C-1的电子云密度增加，H+与（）反应生成（），（）与Cl-结合生成（）1-甲基-2-氯环戊烷。因（）稳定，（）重排成（），（）再与与Cl-结合生成（）1-甲基-1-氯环戊烷（3分）。4写出（R）-2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应的立体化
7、学过程，并把产物命名。（8分）答：立体化学过程（6分），产物名称（2分）产物名称：（2R，3R）-1-苯基-3-甲基-2-戊醇。5写出苯甲醚硝化可能产生各种异构体的中间体-络合物的结构式，并用共振论解释甲氧基为什么是邻对位定位基 。（10分）答：中间体-络合物（3分），共振结构（7分）。邻位取代中间体-络合物 对位取代中间体-络合物 间位取代中间体-络合物在比较稳定，正电荷直接和给电子基相连比较稳定，正电荷直接和给电子基相连邻对位取代的中间体-络合物都有正电荷直接和给电子基相连的极限式，这两个-络合物比较稳定，生成时所需的活化能较低，因而容易生成，苯甲醚硝化主要生成邻对位产物。四完成合成，无机
8、试剂可任选。（8分2 ）1由苯酚合成2由价廉易得的原料合成3，3-二甲基-2-丁酮答：1. 2. 3，3-二甲基-2-丁酮，即片呐酮，可由片呐醇在酸催化重排制得，片呐醇可由丙酮经双分子还原生成，合成反应过程如下： 五推导结构。（12分）(A)(B)和(C)是3个化学式均为C4H6的同分异构体，(A)用钠的液氨溶液处理生成（D）, （D）能使溴水退色并生成一内消旋化合物（E）, (B)能与银氨溶液反应产生白色固体（F），(C)在室温就能与顺丁烯二酸酐反应生成一环状化合物（G）。 （1）写出(A) （F）的结构。（2）写出各步反应的反应式。答：（1） （2） 试 题（三）一 写出下列化合物的费歇尔
9、投影式，并命名；每个化合物都有旋光性吗？（10分） （1） （2） （3）答： （1）(2S，3S)-2，3-二溴丁二酸 ，（2）(2S，3S)-2，3-二溴-3-甲基戊烷 ，（3）(2R，3S)-2，3-二溴-丁烷。（4分）（1）和（2）有旋光性，（3）有对称面，内消旋体，没有旋光性。 二完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分15）123 4.5. 6+Br2（1mol）7.8 910 11 12 13 14 15 三完成下列合成（20分）1 由甲苯合成 （6分）答： 2欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。（
10、6分）第一条路线第二条路线：答：第一条路线是合理的，第二条路线得到的主要是重排产物异丙基苯。2 由甲苯合成邻硝基苯甲酸。（8分）答： 四解释下列实验事实（20分）1 用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基 ？（6分）答：苯酚存在如下共振：由于有后三个极限式的贡献，苯环邻、对位电荷密度较大，引入亲电基团进入邻、对位更有利，所以羟基是邻、对位定位基。2 将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后在处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？（8分）答：反应式如下：（4分） 氨基脲 环己酮环己酮
11、缩氨脲 氨基脲呋喃甲醛呋喃甲醛缩氨脲呋喃甲醛的醛羰基与呋喃环共轭，不如环己酮的酮羰基活泼，与氨基脲反应速度较慢，生成环己酮缩氨脲是速度控制产物，呋喃甲醛缩氨脲分子中的共轭链较长，较稳定，是平衡控制产物。3 新戊基溴与乙醇作用，主要生成2-甲基-2-丁烯，试用反应历程表示主要产物的生成过程。（6分）答：2-甲基-2-丁烯是消除HBr反应的产物，其碳骨架与新戊基不同,说明反应中发生了重排，表明该反应是E1反应。反应历程如下： 五写出下面反应的反应历程（20分） 1 酮肟（1）在乙醚中与H2SO4作用，生成996%光学纯的酰胺（2），试解释之。（10分）答：1该反应是贝克曼重排反应，重排过程是协同的
12、，迁移基团的构型保持，反应过程如下： 2 3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-，产物是3-乙氧基-1-戊烯A；但当它与C2H5OH反应时，反应速度只与RBr有关,除了生成3-乙氧基-1-戊烯A,还生成1-乙氧基-2-戊烯B，请解释反应结果。（10分）答：速率取决于RBr和C2H5O-说明是双分子反应，是SN2反应的特点。反应物属烯丙基溴类化合物，既易按SN2历程反应，亦易按SN1历程反应。到底按哪种历程还需对反应条件加以分析。C2H5ONa在乙醇中亲核试剂为C2H5O-，其亲核性比乙醇大得多,有利于SN2。 反应速度只与RBr有关,是SN1反应的特点，反
13、应物与C2H5OH反应时，乙醇的亲核性较弱，不利于SN2； 反应物属烯丙基溴类化合物，易于离解成碳正离子C， 碳正离子C是一缺电子的P共轭体系, 碳正离子C和碳正离子D间迅速转化。乙醇和碳正离子C结合生成化合物A；和碳正离子D结合生成化合物B。试题（四）一 写出（2R，3S）-3溴-2-碘戊烷的费歇尔投影式，并写出其优势构象的纽曼投影式、锯架式、透视式。（8分）答：（2R，3S）-3溴-2-碘戊烷的费歇尔投影式是（2分）：其纽曼投影式、锯架式、透视式分别是（2分3）：纽曼投影式 锯架式 透视式 二按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（ ）中。（2分10） 1活性中间体碳原子的杂化状态 (a. SP2 b. SP3 c.接近于SP2)a b
