甲醛的基本知识及危害

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1、甲醛的基本知识及危害甲醛分子的球棍模型甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇,35 40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。据研究和使用证明：据研究和使用 证明：晶体石膏灯有一种天然的负离子散播功能，可以有效清除室内 甲醛等有害气体，净化室内空气。中科院经实验证实：小粒径负离子 清除甲醛的有效率达73.33%以上，长期使用达99%。中文名称：甲醛中文别名：福尔马林、甲醛水、蚁醛溶液英文另U名：Formalin, Formol , Methanal solution ,Oxymethylene solution ， Methyl

2、 aldehyde solution化学式： HCHO分子空间构型：平面型相对分子质量： 30.03CAS： 50-00-0EINECS 号： 200-001-8InChI： InChI=1/CH2O/c1-2/h1H2性状无色水溶液或气体。有刺激性气味。液体在较冷时久贮易混浊， 在低温时则形成三聚甲醛沉淀。蒸发时有一部分甲醛逸出，但多数变 成三聚甲醛。本品为强还原剂，在微量碱性时还原性更强。在空气中 能缓慢氧化成甲酸。能与水、乙醇、丙酮任意混溶。pH 2.84.0。相对密度(d2525) 1.0811.085。熔点-118C，沸点-19.5C。折光率 (n20D) 1.3746。闪点60C。

3、易燃。低毒，半数致死量(大鼠，经 口)800mG/kG。其蒸气能强烈刺激粘膜。储存水溶液密封避光在16C以上的温处保存，低温处不宜久贮。用途分析测定铵盐和氨基酸。显微分析中各种制剂的固定剂、消毒剂、 杀菌剂、还原剂。安全措施贮于阴凉干燥处，远离火种、热源。与氧化剂、酸碱类等分储分 运。皮肤(眼睛)接触，用流动清水冲洗。灭火：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。灭火方法燃烧性：易燃闪点(C)： 50(37%)引燃温度(C)： 430爆炸下限(%): 7.0爆 炸上限(%)： 73.0灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。灭火注意事项：用雾状水保持火场容器冷却，用水喷射逸出液体，

4、 使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。紧急处理吸入：迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困 难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。误食：用 1%碘化钾 60ml 灌胃。常规洗胃，就医。皮肤接触：立即脱去被污染衣着，用大量流动清水冲洗，至少15 分钟。就医。眼睛接触：提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。主要性质物理性质一种无色，有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛 在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，3540%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树脂。甲醛是一种重要的有机原料，主

5、要用于人工合成黏结剂，如：制 酚醛树脂、脲醛树脂、合成纤维（如合成维尼纶聚乙烯醇缩甲醛）、 皮革工业、医药、染料等。福尔马林具有杀菌和防腐能力，可浸制生 物标本，其稀溶液（0.10.5%）农业上可用来浸种，给种子消毒。工 业上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。甲醛可与银氨溶液产生银镜反 应，使试管内壁上附着一薄层光亮如镜的金属银（化合态银被还原， 甲醛被氧化）;与新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀氧化亚铜。甲醛是最简单的醛，通常把它归为饱和一元醛，但它左右对称， 相当于二元醛。在与弱氧化剂的反应中，每摩尔 HCHO 最多可还原出 4mol 的 Ag 或 2mol 的氧化亚铜，这都是乙醛还原能力的

6、两倍，故甲 醛又像二元醛。化学性质甲醛的化学反应：1. 与 Ag(NH?)2OH 反应：HCHO + 2Ag(NH?)?+2OH 二二加热二二NH?COOH +2Ag(+ 3NH?(气体) +H?O甲醛-比例模型或 HCH0+4Ag(NH?)?0H二二水浴二=4A 計8NH?+CO?+3H?O2. 与 Cu(OH)?反应：HCHO+4Cu(OH)?=加热二二 CO?f+2Cu?Ol(砖红色沉淀)+5H?03. 加聚反应：nHCHO=-CH?O-n-说明：-CH?O-n-是人造象牙的主要成分。4. 与其他醛的歧化反应(CH?OH)3CCHO+CH?O=(CH2OH)4C+HCOO-在氢氧化钙的催

7、化下分子结构：C原子以sp2杂化轨道成键。分子为平面形极性分子。甲醛的性质、对人体的危害及其来源 甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其35%40%的水溶液通称福尔马林。甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气 管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少 量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎 角化和脆弱、甲床指端疼痛，孕妇长期吸入可能导致新生婴儿畸形， 甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡，性功能下降， 严重的可导致白血病，气胸，生殖能力缺失，全身症状有头痛、乏力、 胃纳差、

8、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。 各种人造板 材（刨花板、密度板、纤维板、胶合板等）中由于使用了脲醛树脂粘合 剂，因而可含有甲醛。新式家具的制作，墙面、地面的装饰铺设，都 要使用粘合剂。凡是大量使用粘合剂的地方，总会有甲醛释放。此外， 某些化纤地毯、油漆涂料也含有一定量的甲醛。甲醛还可来自化妆品。 化妆品、清洁剂、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张、纺织 纤维等多种化工轻工产品。编辑本段主要来源甲醛在工业上是由甲醇的催化氧化制备，即将甲醇蒸气和空气的 混合物在600700C下通过银催化剂，生成的甲醛和未作用的甲醇用 水吸收，从溶液中蒸去一部分甲醇后，即得甲醛的水溶液，其中含甲 醛

9、40% 、甲醇 8%10%。这种水溶液叫做“福尔马林”，需要低温保存， 否则甲醛容易自聚成低聚物。此种工艺得到的产品甲酸含量较高，而 且产生大量易燃气体。可以使用改造燃气锅炉，燃烧尾气，产生大量 蒸汽，可以自给自足。若将含甲醇蒸气 5%10%（体积分数）的空气通过氧化铁氧化钼 催化剂，尾气循环吸收法得到的甲醛基本不含甲醇，而且甲酸含量低， 收率高。应用现状甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品， 是甲醇下游产品种中的主干，世界年产量在 2500 万吨左右，30%左右 的甲醇都用来生产甲醛。但甲醛是一种浓度较低的家居装修中甲醛的危害水溶液，从经济角度考虑不便于长距离运输，所以一

10、般都在主消 费市场附近设厂，进出口贸易也极少。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、 防腐剂外，主要用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业， 其衍生产品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛树酯、脲醛树酯、氨基树 酯、乌洛托产品及多元醇类等。人造板工业发达，对甲醛的需求量甚 大。甲醛的用途非常广泛，合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮 革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、 熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛，可以说甲醛是化学工业中的多面手 但任何东西的使用都必须有个限量，有一个标准，一旦使用超越了标 准和限量，就会带来不利的一面。据知情人士介绍，1 吨甲醛价格在1600元上下，甲醛滥用

11、的主 要原因在于其低廉的价格。几年以来我国的甲醛产量成逐年递增的趋 势，这与我国纺织工业和建材工业的发展是一致的，这说明在今后的 很长一段时间内甲醛还是我国化工行业的宠儿。据有关专家介绍，近 年来 我国已研制成功了无甲醛的免烫整理剂，以及不含甲醛的环保 型脲醛树脂，然而时至今日也没有被大量投产，主要原因就是价钱昂 贵，可见，便宜的价格阻碍了甲醛的替代进程。固定剂甲醛有效固定作用的要点是，在蛋白质末端基团之间形成交联链 参与甲醛固定蛋白质的基团，主要为氨基，亚氨基及酰氨基，肽，胍 基，羟基，SH和芳香环。甲醛与组织蛋白类的反应是多样和复杂的， 因为它能和多种不同的功能基团结合，在多数情况下在其间

12、形成桥键 甲醛有这种交联的功能，也是它的缺点，在用甲醛固定过的组织中， 需要做免疫组化的，往往提倡用酶消化或热抗原修复法来使蛋白与甲 醛交联的醛键断裂开，以利于后来的染色。甲醛可配成简单的或混合 的固定液，最简单和最容易掌握的方法，就是取10ml甲醛液，加水 90ml，这就是10%的福尔马林。当然，现在使用的固定液要求较为严 格些，最好是使用缓冲福尔马林固定液，这将有利于后来的免疫组化 染色的需要。从组织学的观点来说，甲醛是一种良好的固定剂，它有很多的优 点： 组织收缩较少，损伤少，保存固有物质好;固定均匀，穿透力强;能使组织硬化，增进组织弹性，有利于切片;能保存脂肪及脂类物质; 成本较低。虽

13、然甲醛有上述的优点，但这都是相对而言，任何物质都 不可能十全十美的，它也有许多缺点： 杂质含量较多，如甲醇，可 钝化酶类，影响反应;含有微量甲酸，导致固定液酸变，影响染色; 可产生福尔马林色素，影响观察;不能固定尿酸和糖类物质;容易挥发 污染环境，可导致标本干涸;可长期存在于固定过的组织上。有人做 过实验，组织用甲醛固定后在流水中冲洗5 小时后，仍留有相当多的 甲醛与蛋白质相结合，但需要经过长时间的流水冲洗（24 天的冲洗） 方能除去。秦皇岛市民族路23 号亨利商务中心3 楼 301-302 室的北 极光环保提醒可见存在于组织上的甲醛是不可能除去的。因为临床活 检不可能有这么长的时间来冲洗组织

14、。因此要特别指出的是，在其后 的各种技术操作中，要特别注意到甲醛的存在，必须要想办法除去它， 否则将会给各种染色造成影响，甚至导致失败。应用领域木材工业用于生产脲醛树脂及酚醛树脂，由甲醛与尿素按一定摩尔比混合 进行反应生成脲醛树脂。由甲醛与苯酚按一定摩尔比混合进行反应生 成酚醛树脂。纺织产业服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用。服装的面料生产 为了达到防皱、防缩、阻燃等作用，或为了保持印花、染色的耐久性， 或为了改善手感，就需在助剂中添加甲醛。目前用甲醛印染助甲醛在纺织业的应用剂比较多的是纯棉纺织品，因为纯棉纺织品容易起皱，使用含甲 醛的助剂能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品，在人们穿着

15、和使 用过程中，会逐渐释出游离甲醛，通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼 吸道炎症和皮肤炎症，还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏，还可 诱发癌症。厂家使用含甲醛的染色助剂，特别是一些生产厂为降低成 本，使用甲醛含量极高的廉价助剂，对人体十分有害。防腐溶液甲醛是由（即甲醛亚硫酸氢钠）在60C以上分解释放出的一种物 质，它无色，有刺激气味，易溶于水。35%40%的甲醛水溶液俗称福 尔马林，具有防腐杀菌性能，可用来浸制生物标本，给种子消毒等。甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体（包括细菌）本 身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。研制历程中国甲醛工业始建于 20 世纪50 年代的上海溶剂厂，当时采用苏 联技术，用浮石银作为催化剂，系统压 力低于常压，氧化温度 650-750 C，甲醛通过用水稀释后进入蒸发器进行蒸发，不加配料蒸 气的生产工艺。随着我国聚甲醛树脂和烯醛法合成橡胶新工艺的开发 成功， 20世纪6 0年代中期对甲醛水溶液的浓度提出了新的要求，甲 醛生产开始使用铁钼氧化物催化剂，最早在吉林石井沟联合化工厂、 天津第二石油化工厂、河南安阳塑料厂等厂家率先使用。1977 年， 我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发，试制成功新一代甲醛催 化剂 电解银。该催化剂具有活性高、选择性好、单耗低、制作方 便、无污染的特点，其制备工艺一直沿用至今。进入21世纪以后，