《2019水质17种苯胺类化合物的测定 液相色 三重四极杆质谱法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2019水质17种苯胺类化合物的测定 液相色 三重四极杆质谱法（32页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、水质 17 种苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法目次前 言ii1 适用范围12 规范性引用文件13 方法原理14 干扰和消除15 试剂和材料26 仪器和设备37 样品38 分析步骤49 结果计算与表示610 精密度和准确度811 质量保证和质量控制912 废物处理10附录A（规范性附录） 方法的检出限和测定下限11附录B（资料性附录） 质谱参考条件12附录C（资料性附录） 方法的精密度和准确度14i水质 17 种苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法1 适用范围本标准规定了测定水中 17 种苯胺类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水
2、中邻苯二胺、苯胺、联苯胺、对甲苯胺、邻甲氧基苯胺、邻甲苯胺、4-硝基苯胺、2,4-二甲基苯胺、3-硝基苯胺、4-氯苯胺、2- 硝基苯胺、3-氯苯胺、2-萘胺、2,6-二甲基苯胺、2-甲基-6-乙基苯胺、3,3-二氯联苯胺和 2,6-二乙基苯胺等 17 种苯胺类化合物的测定。当采用直接进样法，进样体积为 10 l 时，17 种苯胺类化合物的方法检出限为 0.1 g/L 3 g/L，测定下限为 0.4 g/L12 g/L；当采用固相萃取法，取样体积为 100 ml（富集 50 倍），进样体积为 10 l 时，16 种苯胺类化合物的方法检出限为 0.007 g/L0.1 g/L，测定下限为 0.02
3、8 g/L0.4 g/L。详见附录 A。2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范3 方法原理样品经过滤后直接进样或经阳离子交换固相萃取柱富集和净化后进样，用液相色谱-三重四极杆质谱分离检测苯胺类化合物。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。4 干扰和消除4.1 当样品中存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、稀释样品、减少进样体积以及对样品进行预处理等方式降低或消除。采用固相萃取法时，还可以通过减少取样体积或增加试样的稀释倍数降低基质干扰。4.2 当样品中存在同
4、分异构体干扰测定时，可通过改变色谱条件提高分离度或选择不同的二级质谱子离子消除干扰。14.3 当样品中存在余氯等氧化性物质时，可在样品采集和保存（7.1）时加入硫代硫酸钠（5.8）消除干扰。5 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物的纯水。5.1 甲醇（CH3OH）：液相色谱纯。5.2 乙醇（C2H5OH）：优级纯。5.3 甲酸（HCOOH）：液相色谱纯。5.4 乙酸（CH3COOH）：液相色谱纯。5.5 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml。5.6 氨水：（NH3H2O）=0.91 g/ml，优级纯。5.7 氢氧化钠（NaOH）。5.8
5、 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。5.9 盐酸溶液：1+1。5.10 甲酸溶液：（HCOOH）=0.005%。准确移取 50.0 l 甲酸（5.3）于预先加入适量水的 1 L 容量瓶中，用水稀释定容至标线， 混匀。5.11 乙酸溶液：3+97。用乙酸（5.4）和水按 3：97 体积比混合。5.12 甲醇溶液：1+9。用甲醇（5.1）和水按 1：9 体积比混合。5.13 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1 mol/L。称取 4 g 氢氧化钠（5.7）溶于水中，用水稀释至 100 ml。5.14 氨水甲醇溶液：5+95。用氨水（5.6）和甲醇（5.1）按 5：95 体积比混合。5.15 氨水甲醇溶液：
6、1+9。用氨水（5.6）和甲醇（5.1）按 1：9 体积比混合。5.16 苯胺类化合物标准贮备液：=100 mg/L1000 mg/L。可用标准物质配制，标准物质纯度大于 99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10以下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明书保存。5.17 苯胺类化合物混合标准使用液：=1.00 mg/L10.0 mg/L。吸取适量苯胺类化合物标准贮备液（5.16），用甲醇（5.1）稀释，配制 2-硝基苯胺和 3-硝基苯胺的浓度为 10.0 mg/L，其余苯胺类化合物的浓度为 1.00 mg/L 的混合标准使用液，在-10以下冷冻、避光保存，可保存 1
7、个月。5.18 内标贮备液：=100 mg/L。推荐内标物为苯胺-d5，也可使用其他同位素物质。用标准物质配制，标准物质纯度大于 99.0%，用甲醇（5.1）溶解，在-10以下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液，2参照制造商的产品说明书保存。5.19 内标使用液：=1.00 mg/L（参考浓度）。将内标贮备液（5.18）按需要用甲醇（5.1）稀释，在-10以下冷冻、避光保存，可保存 1 个月。5.20 替代物贮备液：=100 mg/L。替代物为联苯胺-d8，用标准物质配制，标准物质纯度大于 99.0%，用甲醇（5.1）溶解， 在-10以下冷冻、避光保存。也可直接购买有证标准溶液，参照制造
8、商的产品说明书保存。5.21 替代物使用液：=1.00 mg/L（参考浓度）。将替代物贮备液（5.20）按需要用甲醇（5.1）稀释，在-10以下冷冻、避光保存，可保存 1 个月。5.22 混合型阳离子交换固相萃取柱：填料为苯磺酸化的聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物，150 mg/6 ml，或其他等效萃取柱。5.23 硅胶基质阳离子交换固相萃取柱：填料为苯磺酸化的硅胶，500 mg/6 ml，或其他等效萃取柱。5.24 滤膜：0.22 m 或 0.45 m 聚四氟乙烯滤膜。5.25 氮气：纯度99.99%。6 仪器和设备6.1 液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备梯度洗脱和多反
9、应监测功能。6.2 色谱柱：填料粒径为 3 m，柱长 150 mm，内径 2.0 mm 的 C18 反相液相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。6.3 浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。6.4 固相萃取装置：自动或手动（带真空泵），流速可调节。6.5 样品瓶：500 ml 磨口或带聚四氟乙烯内衬垫瓶盖的棕色玻璃瓶。6.6 微量注射器或移液器：10 l、50 l、100 l、500 l、1.0 ml。6.7 一般实验室常用仪器和设备。7 样品7.1 样品采集和保存按照HJ/T 91 和HJ/T 164 的相关规定进行样品的采集。样品采集时应充满样品瓶（6.5），不留空隙。若采集后样品 pH 不
10、在 78 之间，用甲酸（5.3）或氨水（5.6）调节其 pH 至 7 8，每 500 ml 样品中加入 40 mg 硫代硫酸钠（5.8），在 4以下冷藏、避光保存。邻苯二胺须在 3 d 内完成分析，联苯胺和 3,3-二氯联苯胺在 5 d 内完成分析或萃取，其余化合物在 7 d 内完成分析或萃取。37.2 试样的制备7.2.1 直接进样法样品（7.1）经 0.22 m 滤膜（5.24）过滤，弃去至少 1 ml 初滤液后，移取 1.0 ml 过滤后的样品于棕色进样瓶中，加入 10.0 l 内标使用液（5.19），混匀待测。7.2.2 固相萃取法将混合型阳离子交换固相萃取柱（5.22）固定在固相萃取
11、装置（6.4）上，依次用 10 ml甲醇（5.1）和 10 ml 水活化，保证小柱柱头浸润。量取 100 ml 样品（7.1），加入 20.0 l 替代物使用液（5.21），以不大于 3 ml/min 的流速通过小柱。样品体积可根据实际情况适当减少。依次用 5 ml 乙酸溶液（5.11）和 4 ml 甲醇溶液（5.12）淋洗小柱。然后用氮气（5.25） 吹扫或用固相萃取装置的真空泵干燥小柱 10 min，去除小柱中的残留水分。再用 7.0 ml 氨水甲醇溶液（5.14）洗脱小柱，洗脱液接收于收集管中。洗脱液经浓缩装置（6.3）在 50 浓缩至略低于 1 ml，用水定容至 1.0 ml。准确移取
12、 500 l 浓缩液，用水定容至 1.0 ml（试样体积 V1 应记为 2.0 ml），加入 10.0 l 内标使用液（5.19），混匀后置于棕色进样瓶中，待测。注 1：不同的混合型阳离子交换固相萃取柱（5.22）对邻苯二胺的回收率差异很大，若需净化样品中的邻苯二胺等苯胺类化合物（2-硝基苯胺除外），可以选择硅胶基质阳离子交换固相萃取柱（5.23），取样体积以 1.0 ml5.0 ml 为宜，样品流速小于 1 ml/min，洗脱液为 5.0 ml 氨水甲醇溶液（5.15），其余操作条件与混合型阳离子交换固相萃取柱（5.22）相同。注 2：萃取浓缩后的试样如不能及时分析，应冷冻、避光、密封保存，
13、联苯胺在 4 d 内分析完毕，其余苯胺类化合物在 14 d 内分析完毕。注 3：悬浮物对联苯胺的富集影响较大。当悬浮物浓度过高时，可以减少取样体积，避免堵塞固相萃取柱。也可以先用盐酸溶液（5.9）调节样品 pH 至 3 左右，摇匀样品后，用经过乙醇（5.2）浸润的 0.45 m 的滤膜（5.24）过滤，过滤液用氢氧化钠溶液（5.13）调节 pH 至 78，再进行固相萃取。7.3 空白试样的制备用实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。8 分析步骤8.1 仪器参考条件8.1.1 液相色谱参考条件流动相 A：甲酸溶液（5.10），流动相 B：甲醇（5.1），
14、梯度洗脱程序见表 1；流速：0.2 ml/min；柱温：40；进样体积：10 l。4表 1 梯度洗脱程序时间（min）流动相 A（%）流动相 B（%）0.09550.595510.0109010.195515.09558.1.2 质谱参考条件离子源：电喷雾离子源（ESI），正离子模式。监测方式：多反应监测（MRM）。其余条件参见附录B。8.1.3 仪器调谐不同厂家的仪器调谐参数存在一定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对质谱仪进行仪器质量数和分辨率的校正，以确保仪器处于最佳测试状态。8.2 校准8.2.1 标准曲线的建立移取适量的苯胺类化合物混合标准使用液（5.17）和替代物使用液（5.21），用水稀释， 配制至少 5 个浓度点的标准系列溶液，标准溶液中 2-硝基苯胺和 3-硝基苯胺的质量浓度分别为 10.0 g/L、50.0 g/L、100 g/L、200 g/L、500 g/L 和 1000 g/L，其余苯胺类化合物和替代物的质量浓度分别为 1.00 g/L、5.00 g/L、10.0 g/L、20.0 g/L、50.0 g/L 和 100 g/L（此为参考浓度），移取 1.0 ml 标准系列溶液于棕色进样瓶中，加入 10.0 l 内标使用液（5.19），混匀待测。按照仪器参考条件（8.1），
