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1、本文格式为Word版，下载可任意编辑高分子物理题库 高分子的三个根本特征：重复布局单元相互连接而成；长链布局；足够长； 主链：连续长度最长的原子序列。 侧基：是连接在主链的原子或原子基团。 交联：高分子链间形成网络布局的过程，通过化学键连接称化学交联，通过分子间作用力或链缠结连接称物理交联。 聚合物网络布局分为：简朴网络、互穿网络布局、互结网络、半互穿网络。 聚合物根据链的外形分：线性、支链型、体型、梯形等。 构型与构象的识别： 等同周期：分子链上化学布局、立体布局完全一致的重复周期。等同周期越短，链的规整性越高，反之，越低。 高分子链构型异构分为：键结异构、几何异构、旋光异构、。 等规度和间
2、规度：分子链上全同布局序列或间同布局序列占分子链的长度的百分比。 结晶度：结晶片面的体积或质量所占百分数。 高分子半结晶理由：长链布局、链缠结、链的局部规整性。 无规聚合物聚乙烯醇能结晶的理由：OH的半径较小，与H接近，链间能形成氢键。 平均聚合度分为：数均聚合度、质均聚合度、粘均聚合度、Z均聚合度。它们间的大小依次是：MnMMwMz 分子量分布宽度表示方法：多分散度系数、分布宽度指数。 请画出高分子微分分布曲线和积分分布曲线。P15 柔性高分子链呈现卷曲形态的理由：熵增加驱动、G构象的存在。 影响柔顺性的因素：主链的键长、键角，取代基的数量、体积、极性、对称取代，分子链的孤立双、叁键，主链上
3、的芳环或杂环。 自由连接连与自由结合链：设高分子链由n个长度为l的链节组成、任意键角、自由旋转、柔性的极端。高分子链由n个长度为l的链节组成、固定键角?、自由旋转。 无扰链、高斯链： 等效自由结合链： 表征高分子链柔顺性的指标：极限特征比、等效链段长度、空间位阻因子。 熵弹性：平衡状态下，高分子链处于无规线团状态。高分子链在外力的作用下发生形变，当外力去除后形变能自发回复，回复的动力是熵值增加引起的，这种高分子链的弹性回复叫熵弹性。 均方末端距、均方回转半径 橡胶弹性的三个条件：分子链长、柔性高、轻度交联。 交联密度的描述方法：网链密度、网链分子量、交联点密度。 橡胶状态方程预料值与试验数据相
4、比，2低形变时符合较好，34展现负误差，4展现正误差的理由是：大形变引发结晶，在小形变时橡胶网络缺陷不能疏忽。 结晶聚合物溶解特点：先溶胀无定形区，在晶体熔点邻近的温度使晶体解体后溶解。 非交联聚合物溶解特点：混合初期：单向分散，溶胀；混合后期：双向分散，溶解。 交联聚合物溶解特点：网状交联聚合物达成溶胀平衡后分子分散即告中断。 重叠浓度：高分子溶液中高分子线团呈密聚积形时高聚物的体积分数，是稀溶液向亚浓溶液转变的特征浓度。 摈弃体积：高分子溶液浓度很低，溶解的分子链以线团形式分散在溶剂中，线团宽容的溶液体积称为扩张体积。 分子链缠结的条件：柔性链、浓度高于重叠浓度、分子链达成确定长度。 溶剂
5、溶解性能与高分子链线团尺寸、排斥体积间关系： 良溶剂中链段链段，弱于链段溶剂，摈弃体积大于零；无热溶剂中链段链段作用等于链段溶剂作用，摈弃体积大于零； ?溶剂中链段链段作用略强于链段溶剂作用，摈弃体积等于零；不良溶剂中链段链段作用大于链段溶剂作用，摈弃体积小于零。 线团的体积与溶剂性能间关系，膨胀因子a、A2、Flory-Huggins 参数间关系。 溶液性质 摈弃体积 A2 ? 良 无热 v2 Bv2 0，?溶剂中 ?=0.5。 溶度参数：内聚能密度的平方根，反映分子间作用力大小的参数，溶度参数包含了色散力、极性力和氢键全部付出，可作为分子间力的度量。 ?溶剂：链段/链段作用稍强于链段/溶剂
6、作用，吸引作用刚好抵消刚球排斥作用，排斥体积等于0，高分子链存于无扰状态。 温度：溶剂的溶解才能随温度变化，得志排斥体积等于0，高分子链存于无扰状态条件的温度称为温度。 膨胀因子? 与Mark-Houwink指数?关系：描述分子链在溶剂中的形态，溶剂越良，链越伸展，?值越大。膨胀因子? 1，Mark-Houwink指数?在0.50.8。 已知：聚氯乙烯19.6、四氢呋喃20.3、氯仿19.0，试解释四氢呋喃是良溶剂而氯仿不是？ 聚氯乙烯与四氢呋喃间的准氢键作用。 溶度参数的测定，聚合物不能气化只能通过与小分子对比的相对方法测定，特性粘度法用于非交联聚合物、溶胀平衡法用于交联聚合物。 苯乙烯丁二
7、烯共聚物的?=17.0，已知戊烷的?=14.4，醋酸乙酯的?18.6，配制该共聚物的最正确溶剂。 解：溶度参数具有加和性 17.014.4?1+18.6?2 得 ?10.38， ?20.62 聚丙烯 ?= 16.3(J/cm3)1/2、密度为1.0g/cm3 ，C-C键能为346 kJ/mol，分子量多大的聚丙烯可以气化？ 解：?= 16.3(J/cm3)1/2，内聚能密度 = 262 J/cm3 Md262=346000 M=1320 A2：其次维利系数，链段与溶剂分子相互作用的度量，也是摈弃体积的一种度量。 亚稳态相分开机理：成核增长相分开、结果是海岛布局； 非稳态相分开机理：旋节线分开，
8、无活化能，是双连续相。 ?m?1?1?2?2上临界互溶温度（UCST）：温度越高溶解越好的体系，随温度升高，两微小值相互靠近,到临界温度合而为一，在此温度以上任意混溶。此类体系称下临界互溶体系。 下临界互溶温度(LCST)：温度越低溶解越好的体系，微小值随温度降低相互靠近，低温下达成临界温度Tc，此类体系称上临界互溶体系。 线性粘性响应：符合牛顿流体定律的流体称牛顿流体，亦称梦想粘流体，应变与应变速率呈线性关系。液体这种对外力的响应称线性粘性响应。 线性弹性响应：符合虎克定律的固体称虎克固体，亦称梦想弹性体，应变与应变呈线性关系。固体这种对外力的响应称线性弹性响应。 简述自由体积理论内涵及缺陷
9、。 缺陷：链段长度不同，临界自由体积分数未必一致；不能解释变温速度越快，Tg越高的现象。 测量时降温速率越慢，测定的Tg越低；测量时升温速率越快，测定的Tg越高。 采用一致的升温条件测量淬火样品与较慢冷却样品，Tg哪个高？说明理由。 采用一致的升温条件测量不同样品放置时间样品，Tg哪个高？说明理由。 玻璃化温度的影响因素：链柔性影响、分子量、压力、共聚、共混、交联。 聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈Tg哪个高？ 3设计试验方案，如何判断硫化橡胶的Tg升高是主要由共聚引起的还是交联引起的? 将橡胶分别采用硫化交联、辐射交联、DCP架桥交联，通过操纵回响条件或硫化剂量得到不同交联度橡胶样品，测定
10、其交联样品的Tg。察觉：用硫固化相当于与聚硫链互接，Tg升高明显，其它交联对Tg影响不大。结果说明共聚是引起硫化橡胶Tg上升的主要理由。 静态粘弹响应：在应力或应变保持不变时，同时发生弹性响应和粘性响应的性质。包括蠕变、应力松弛。 动态粘弹响应：在应力或应变交变时，同时发生弹性响应和粘性响应的性质。包括滞后、内耗（力学耗损）。 内耗：施加交变应变，应力导前，应变滞后，布局单元抑制内摩擦运动而损耗能量的现象。 应力松弛：恒定应变条件下材料中应力随时间衰减的过程，属于静态粘弹响应。 蠕变：恒定应力下材料的形变随时间进展的过程，属于静态粘弹响应。 从运动单元松弛时间角度，说明高弹态平台展现的理由。
11、松弛时间是运动单元移动一个身位的时间，时间不到，单元不能运动。?s为链段运动的松弛时间、?0为整链运动的松弛时间。由于缠结点的作用，大大延长整链运动的松弛时间?0，?0随链长增加而增大，?s与?0间的巨大差距造成了橡胶平台。 请画出柔量在蠕变和蠕变回复过程的变化曲线，并说出引起柔量变化的运动单元的变化。 J1：小单元的运动，瞬时；J2：链段运动，?s时启动；J3：整链滚动，?0时启动。 Maxwell模型 线形聚合物应力松弛，标准线性固体模型：交联聚合物应力松弛。Kelvin模型无法模拟应力松弛，Kelvin模型模拟交联聚合物的蠕变。Kelvin模型只能模拟交联聚合物蠕变过程中的链段运动片面。
12、 橡胶轮胎的tg?大，损耗大，滚动阻力大，抓地性强，油耗大；橡胶轮胎tg?小，损耗小，油耗低，抓地性差，湿滑性严重。 实际要求：0?C时tg?越大越好，60?C时tg?越小越好。 解释PC在玻璃化转变温度以下，依旧具有韧性的理由。 双酚A基的转动次级转变?峰存在。 柔性高分子材料解释玻璃化温度与脆化稳定接近的理由。 解释HDPE结晶聚合物能高倍拉伸，而PA6那么不能的理由。 HDPE结晶聚合物存在?转变峰，而PA6没有。 电介质极化的方式有：电子极化、离子极化、（变形极化）取向极化。 介电损耗是由取向极化引起的。 动态力学松弛方法和介电力学松弛识别是：介电力学松弛法更灵敏、频率范围更宽，可以检
13、测到小尺寸运动单元和晶区缺陷的松弛，更加是结晶聚合物晶区的?转变。力学方法不受极性影响，介电方法对晶区内松弛敏感，介电方法频率范围宽：10?41014Hz 介电损耗的实际应用：隐身、高频加热、各种转变的测定。 Boltzmann迭加原理：样品的应变(应力)是受力史的函数，各个力对应变(应力)的付出是独立的，具有线性加和性。 时温等效原理：在依时过程中欲查看到同一现象，温度高，所需时间短，温度低，所需时间长。 牛顿流体：应力与应变速率呈线性关系。 非牛顿流体：应力与剪切速率不成线性关系。 Bingham流体：应力高于临界值后与剪切速率呈线性关系，如润滑油，牙膏，奶酪等。 膨胀性流体：应力与剪切速率高于线性关系，随剪切速率增大，粘度变大的流体，如玉米糊。 8
