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1、1 1. 1. 掌握配位化合物的定义、组成、命名和分类掌握配位化合物的定义、组成、命名和分类 3. 3. 掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关计掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关计算，理解配位平衡的移动及与其他平衡的关系算，理解配位平衡的移动及与其他平衡的关系 4. 4. 了解螯合物形成的条件和特殊稳定性了解螯合物形成的条件和特殊稳定性 5. 5. 理解配位滴定的基本原理理解配位滴定的基本原理 ，金属指示剂，金属指示剂 6. 6. 掌握配位滴定的应用掌握配位滴定的应用学习要求28.1配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念一、配合物的定义一、配合物的定义二、配合物的组成二、配合物的组
2、成三、三、配合物的化学式和命名配合物的化学式和命名3一、配合物的定义一、配合物的定义金属阳离子或原子与一定数目的阴离子或中性金属阳离子或原子与一定数目的阴离子或中性分子以分子以配位键配位键所形成的不易解离的复杂离子称为所形成的不易解离的复杂离子称为配配离子离子。如：如：Ag(NH3)2+、PtCl62-带正电荷的配离子称为带正电荷的配离子称为配阳离子配阳离子，如，如Cu(NH3)42+、Ag(NH3)2+等；带负电荷的配离子称为等；带负电荷的配离子称为配阴离子配阴离子，如如Fe(CN)63-、HgI42-等；不带电荷的配离子称为等；不带电荷的配离子称为配配位分子位分子，如，如Pt(NH3)2C
3、l2、Ni(CO)4等等含有配离子或配位分子的化合物统称为含有配离子或配位分子的化合物统称为配合物配合物。4二、配位化合物的组成二、配位化合物的组成配合物在组成上一般包括内界和外界两部分。配合物在组成上一般包括内界和外界两部分。 中心体（离子或原子）中心体（离子或原子） 内界内界 配合物配合物 配体配体( (单齿或多齿配体单齿或多齿配体) ) 外界外界5二、配位化合物的组成二、配位化合物的组成 Cu(Cu(N NH H3 3) )4 4SOSO4 4 内界内界 配位化合物配位化合物外外界界中中心心离离子子配配位位体体61.内界内界在配合物化学式中用在配合物化学式中用方括号方括号表示表示内界内界
4、。配合物的配合物的内界能稳定地存在于内界能稳定地存在于晶体及水晶体及水溶液中溶液中。它是配合物的特征部分，它的。它是配合物的特征部分，它的结构和性质与其他离子不同。结构和性质与其他离子不同。如：如：Cu(NH3)42+7 2.外界外界而不在内界的其他离子，如而不在内界的其他离子，如SO42写在写在方括号外，构成配合物的外界。方括号外，构成配合物的外界。内内界界与与外外界界之之间间的的结结合合力力是是离离子子键键，故故在在溶溶液液中中内内、外外界界是是分分离离的的，分分别别以以离离子状态存在于溶液中子状态存在于溶液中。配位分子则没有外界。配位分子则没有外界。Ni(CO)483.3.中心离子中心离
5、子( (原子原子) )位位于于配配合合物物中中心心位位置置的的离离子子或或原原子子，它它是是整整个个配配合物的核心。合物的核心。Ni(CO)4中中心心离离子子（或或原原子子）又又称称为为配配合合物物形形成成体体。中中心心离离子子必必须须具具有有可可以以接接受受孤孤电电子子对对的的空空轨轨道道，一一般般是是带带正正电电荷荷的的阳阳离离子子，尤尤其其以以过过渡渡金金属属的的阳阳离离子子最最为为常常见见，如如Cu2+、Fe3+、Hg2+等等；此此外外，某某些些副副族族元元素素的的原原子子和和高高氧氧化化值值的的非非金金属属元元素素的的原原子子也是比较常见的中心原子，如也是比较常见的中心原子，如B3+
6、、P5+、Si4+等。等。94.4.配体和配位原子配体和配位原子 在配合物中，与中心原子以配位键相结合在配合物中，与中心原子以配位键相结合的阴离子或中性分子称为的阴离子或中性分子称为配位体配位体( (简称配体简称配体) )。 在配体中，提供孤对电子直接与中心原子相在配体中，提供孤对电子直接与中心原子相连的原子称为连的原子称为配位原子配位原子。如。如Co(NH3)5(H2O)3+ 配位原子的最外电子层中都含有孤对电子，配位原子的最外电子层中都含有孤对电子，一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子，如子，如N、O、S、C、F、Cl、Br、I等。等。 10
7、根据配体中所含的配位原子数目，可将配根据配体中所含的配位原子数目，可将配体分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原体分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子的配体称为子的配体称为单齿配体单齿配体，含有两个或两个以上配，含有两个或两个以上配位原子的配体称为位原子的配体称为多齿配体多齿配体。单齿配体：单齿配体： NH3、H2O、CN-、F-、I-配体配体多齿配体：多齿配体： 乙二胺乙二胺(en)、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸11 双齿配体乙二胺双齿配体乙二胺(en):(en):六齿配体乙二胺四乙酸六齿配体乙二胺四乙酸: :EDTA125.配位数配位数直直接接同同中中心心离离子子结结合合的的配配位位
8、原原子子的的数数目目称称为为配配位数位数，常见的配位数为，常见的配位数为2 2、4 4、6 6。配体为单齿配体，配体为单齿配体，中心原子的配位数配体的数目中心原子的配位数配体的数目Cu(NH3)42+多齿配体，多齿配体，中心原子的配位数中心原子的配位数配体的数目配体的数目Cu(en)22+13例题：例题：1.1.配合物配合物 Fe (en)Fe (en)3 3ClCl3 3，其配体是，其配体是_，中心离子的配位数是，中心离子的配位数是_。 2.2.配合物配合物 Co(NHCo(NH3 3) )4 4(H(H2 2O)O)2 2ClCl3 3，其中心离，其中心离子是子是_，配体是，配体是_配位原
9、子配位原子是是_。 3.PtCl3.PtCl2 2(NH(NH3 3) )2 2 的配体是的配体是_，配位，配位原子是原子是_。 146.配离子的电荷配离子的电荷配离子的电荷数等于配离子的电荷数等于中心原子和配体所中心原子和配体所带带电荷的代数和电荷的代数和。由于配合物是电中性的，可根。由于配合物是电中性的，可根据外界离子的电荷来确定配离子的电荷。据外界离子的电荷来确定配离子的电荷。配离子配离子电荷数电荷数Ag(NH3)2+(+1)+20=+1K3Fe(CN)6-3HgI42-(+2)+4(-1)=-215例：在例：在Co(en)Co(en)2 2ClCl2 2ClCl配合物中，中心离配合物中
10、，中心离子的电荷及配位数分别是子的电荷及配位数分别是 （A A）1 1 和和 4 4 （B B）3 3 和和 6 6 （C C）3 3 和和 4 4 （D D）1 1 和和 6 6 （E E）3 3 和和 2 2 16 Cu(Cu(N NH H3 3) )4 4 2+2+SOSO4 4 内界内界 配位化合物配位化合物外外界界中中心心离离子子配配位位体体配配位位数数配配位位原原子子配配离离子子电电荷荷178.1.3 配合物的化学式和命名配合物的化学式和命名一、一、配合物的化学式配合物的化学式配合物的化学式的书写遵循以下两条原则：配合物的化学式的书写遵循以下两条原则：1书写配合物时，书写配合物时，
11、阳离子在前，阴离子在后。阳离子在前，阴离子在后。例：例：Cu(NH3)4SO42写配离子的化学式时，应先写写配离子的化学式时，应先写形成体形成体，然后依次列出，然后依次列出阴离子阴离子和和中性配体中性配体，同类配体的书写次序以配位原子，同类配体的书写次序以配位原子元素符号的英文字母次序为准。元素符号的英文字母次序为准。例：例：CoCl3(NH3)3Co(NH3)3(H2O)33+K4Fe(CN)6181.1.总体命名符合无机物的命名原则：总体命名符合无机物的命名原则：先提阴离子，再提阳离子。先提阴离子，再提阳离子。 阴离子是简单离子阴离子是简单离子:Cl:Cl- -、S S2-2-、OHOH-
12、 -等叫等叫“某化某某化某”。 阴离子是复杂离子阴离子是复杂离子：SOSO4 42-2-、ACAC- -、Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-等叫等叫“某酸某某酸某”。二、二、配合物的命名配合物的命名 2. 内界的命名次序是：内界的命名次序是： 配位体数配位体数配位体名称配位体名称合合中心离子（中心离子氧化数）中心离子（中心离子氧化数）u配体数目用二、三、四等数字表示配体数目用二、三、四等数字表示u复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆u不同配体之间以中圆点不同配体之间以中圆点“”分开分开19Cu(NH3)42+CoCl2(NH3)4+Fe(en)3Cl3
13、Ag(NH3)2OH四氨合铜四氨合铜(II)离子离子二氯二氯四氨合钴四氨合钴(III)离子离子氯化三氯化三(乙二胺乙二胺)合铁合铁(III)氢氧化二氨合银氢氧化二氨合银(I)203.配体命名顺序：配体命名顺序：a.先无机配体，后有机配体；先简单配体，后复杂配体；先无机配体，后有机配体；先简单配体，后复杂配体；b.先阴离子配体，后中性分子配体；先阴离子配体，后中性分子配体；c.在同类配体中（同为阴离子配体或同为中性分子配体），在同类配体中（同为阴离子配体或同为中性分子配体），按配位原子元素符号英文字母顺序排列。按配位原子元素符号英文字母顺序排列。如如NH3、H2Od.同类配体配位原子相同，含原子
14、少者优先。如同类配体配位原子相同，含原子少者优先。如NH3、NH2OH21Cu(NH3)42+CoCl2(NH3)4+H2PtCl6Ag(NH3)2OH四氨合铜（四氨合铜（）离子）离子二氯二氯四氨合钴（四氨合钴（）离子）离子六氯合铂（六氯合铂（）酸）酸氢氧化二氨合银（氢氧化二氨合银（）22Co(NH3)2(en)2Cl3Co(NH3)5(H2O)2(SO4)3氯化二氨氯化二氨二二(乙二胺乙二胺)合钴合钴()硫酸五氨硫酸五氨一水合钴一水合钴()238.1.4螯合物螯合物一、螯合物一、螯合物螯合物：中心离子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物螯合物：中心离子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物螯合
15、剂：能与中心原子形成螯合物的、含有多齿配体的配位剂螯合剂：能与中心原子形成螯合物的、含有多齿配体的配位剂例：24乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分子与一个Cu2+形成具有两个五元环的配位个体Cu(en)22+：258.4 配位平衡配位平衡8.4.1、配合物的不稳定常数和稳定常数、配合物的不稳定常数和稳定常数8.4.2、平衡常数的应用、平衡常数的应用1.计算配合物溶液中有关离子的浓度计算配合物溶液中有关离子的浓度2.判断配位反应进行的方向判断配位反应进行的方向3.判断难溶强电解质的沉淀和溶解判断难溶强电解质的沉淀和溶解4.计算金属和配位体所组成的标准电极电势计算金属和配位体所组成的标准电极电势2
16、6本节学习要求：本节学习要求：1、掌握配位平衡，配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和意义2、掌握配位平衡的基本计算。27配合物中，内界和外界的关系：配合物中，内界和外界的关系：全部离解全部离解Cu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4 Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+ 2+ + SO+ SO4 42-2-8.4.1配合物的不稳定常数配合物的不稳定常数和稳定常数和稳定常数28+NaOH 说明溶液中存在说明溶液中存在CuCu2+2+，但，但 CuCu2+2+浓度很小，浓度很小，溶液中溶液中CuCu2+2+OHOH- - 2 2K KSp Sp ，但，但CuCu2+2+SS2-2- K KSpSpCu(NH3)42+NaS2(1)配合物的不稳定常数配合物的不稳定常数29配离子的解离平衡：配离子的解离平衡： Kd：配离子的解离平衡常数。它表示配离子：配离子的解离平衡常数。它表示配离子在溶液中解离的难易。在溶液中解离的难易。Kd，配离子越易解离，配离子越易解离，越不稳定越不稳定。所以这个常数也称为配离子的。所以这个常数也称为配离子的不稳定常不稳定常数数，用，用表示。表示。应
