单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,,*,季铵盐离子液体,1,,1.,离子液体概述,,2.,季铵盐离子液体的合成,,3.,季铵盐离子液体的应用,,4.,结语,2,,1.,离子液体概述,1.1,离子液体概念,,,离子液体是指在室温或接近室温下呈现液,,态的、完全由阴阳离子所组成的盐，也称为低,,温熔融盐一般是由有机阳离子和无机阴离子,,组成离子液体由于具有较宽的液态温度范围、,,良好的物理和化学稳定性、良好的溶解能力、,,较大的极性可调控性以及近似于零毒性等优越,,特性，因而具有广阔的应用前景3,,1.2.,离子液体的分类,,目前所研究的离子液体均是由阴阳离子共,,同组合而成的液态介质，其具体分类也可以,,按照阴阳离子的不同进行划分根据组成离,,子液体的阳离子不同可以划分为四类，见表,1;,,根据组成离子液体阴离子的不同可以分为两,,类，见表,2.,4,,5,,6,,1.3,季铵盐离子液体,季铵盐又称四级铵盐，是铵离子中的四个氢原,,子都被烃基取代而生成的化合物，通式为,R,4,NX,,其,,中四个烃基,R,可以相同也可以不同。
X,多是卤素负离,,子（,F,-,、,Cl,-,、,Br,-,、,I,-,），也可以是酸根（如,HSO,4,-,、,,RCOO,-,等）季铵盐与无机盐性质相似，易溶于水，水溶,,液能导电7,,,含氮的季铵盐离子液体主要有三类,:,（,1,）季,,铵离子,[NR,x,H,4-x,],+,；（,2,）咪唑离子及其衍生,,物,[R,1,R,2,im],+,或,[R,1,R,2,R,3,im],+,；（,3,）吡啶离子及其衍,,生物,[RPy],+,；,8,,与季铵盐类阳离子复合的阴离子主要有两,,大类，一类是卤化盐，如,AlCl,3,、,AlBr,3,；一类,,是非卤化盐，如,BF,4,-,、,PF,6,-,，也有,CF,3,COO,-,、,,C,3,F,7,COO,-,、,CF,3,SO,3,-,等9,,2.,季铵盐离子液体的合成,2.1,传统合成方法,,2.1.1,一步合成法,,一步合成法就是通过酸碱中和反应或季铵化反,,应一步合成离子液体，合成过程中无需加任何溶剂,,作为反应介质，对亲水性离子液体的分离提纯需用,,有机溶剂，且有机溶剂较易回收循环使用；对疏水,,性离子液体的分离提纯可以用水作溶剂。
10,,2.1.2,两步合成法,,对于一步合成法难以制得的离子液体，,,可以使用两步合成法首先通过季铵化反应,,制备出含目标阳离子的卤盐，然后用目标阴,,离子置换卤离子或加入路易斯酸与之反应得,,到目标离子液体反应如下图所示：,11,,12,,,在第二步反应中，使用金属盐,MY,（常用的,,是,AgY,或,NH,4,Y,）时，产生,AgX,沉淀或,NH,3,、,HX,,气体而容易除去；加入强质子酸,HY,，反映要求,,在低温搅拌条件下进行，然后多次水洗至中性用有机溶剂提取离子液体，最后真空除去有机溶,,剂得到纯净的离子液体13,,应特别注意的是在用目标阴离子,Y,-,交换,X,-,阴,,离子的过程中，必须尽可能地使反应进行完,,全，确保没有,X,-,阴离子留在目标离子液体中,,,,因为离子液体的纯度对于其应用和物理化学,,特性有至关重要的作用通常高纯度离子液,,体的合成可以在离子交换器中，利用离子交,,换树脂通过阴离子交换来制备14,,2.2,新型合成方法,2.2.1,超声波辅助合成法,,超声波技术是指利用频率比人耳所能听,,到的频率范围更高,(>18kHz),的声波作为对象的,,生化学方法，超声波能减小悬浮于液体中粒子,,的尺寸，提高异相反映的速率。
超声波辐射法,,具有操作简单、反应时间短、条件温和、副反,,应少、产率高等优点15,,例如氯代,1-,丁基,-3-,甲基咪唑离子液,([bmim]Cl),,与,NH,4,CF,3,SO,3,，,NH,4,BF,4,，,NH,4,PF,6,等盐的离子,,交换反应，相比于磁力搅拌所需要的,5,～,8h,,,超声波作用只需,1h,,反应如下图：,16,,2.2.2,微波辅助合成法,微波是一种强电磁波，在微波照射下能产,,生热力学方法得不到的高能态原子、分子和离,,子，可以迅速增加反应体系中自由基或碳阳离,,子的浓度从能量角度分析，只要能瞬间提高,,反应物分子的能量，使体系中活化分子数增,,加，就有可能增加反应速率，缩短反应时间17,,3.,季铵盐离子液体的应用,3.1,在有机合成反应中的应用,,,季铵盐离子液体在,Friedel—Crafts,烷基化反应,{,该反应是芳烃与卤代烃、醇类或烯烃类化合物在,Lewis,催化剂,(,如,AlCl,3,、,FeCl,3,、,BF,3,、,HF,等,),存在下，发生芳环取代的反应,},、,Heck,反应,(,是在烯烃和卤代芳烃或芳香酐在催化剂的作用下生成芳香烯烃的反应,),、酯化反应、氧化反应以及聚合反应等有机合成反应中都有应用。
18,,3.2,在电化学方面的应用,以吡啶阳离子为基础的,1,2-,二甲基,-4-,氟吡啶,-,四氟硼酸季铵盐离子液体作为锂离子电池的电解液，热稳定温度在,300℃,，并在很宽的温度范围内和锂稳定共存，其电化学窗口约,4.1V,,氧化电位大于,5V,实验表明，以此离子液体为电解液装配的,LiMn,2,O,4,/Li,电池，显示了大于,96%,的可逆性19,,3.3,在萃取分离中的应用,,离子液体具有其独特的理化性能，非常适合作为分离提纯的溶剂其在萃取分离上的应用又可分为三方面，即液,-,液、液,-,固、固,-,固萃取分离刘庆芬等人以亲水性离子液体,1-,丁基,-2-,甲基咪唑四氟硼酸盐和,NaH,2,PO,4,·2H,2,O,水溶液形成的双水相体系为研究对象，考察了影响双水相形成的因素以及青霉素的萃取特性实验结果表明：,20,,,离子液体双水相可以有效萃取青霉素，轻相中青霉素萃取率达,93.7%,萃取率受成相盐浓度、初始青霉素浓度以及离子液体浓度的影响萃取的最佳参数,NaH,2,PO,4,·2H,2,O,的浓度为,36-38%(,质量分数,),、青霉素浓度,30mg·mL,-1,、离子液体,40-45%(,体积分数,),。
21,,3.4,在其他方面的应用,,离子液体的湿润能力和粘度可使其成为气相色谱理想的固定液作为气相色谱的固定相,,,离子液体表现出了双重性质，当分离的样品是中性或非极性时，离子液体的行为类似非极性固定相，保留因子小，但选择性好；当分离的样品是极性分子时，表现出强极性固定相，使样品在色谱柱上保留时间长离子液体作为液相色谱流动相添加剂，能显著提高液相色谱的分离效果 22,,,除此之外，离子液体所具备的独有特 性决定了它不应该拘泥于绿色溶剂方面的应用，它同时在新材料开发等领域有广泛的应用，如借助离子液体很高的热容量，将其用于吸热介质以促进太阳能的转化；增强薄膜的导电性；用于燃料电池的开发,,,作为热传导流体，用于燃煤发电过程的脱硫；以及作为电化学介质或酶的反应介质等 23,,4.,结语,季铵盐离子液体作为一种新型的环保溶剂，为绿色化学增添了新的内容，为天然生物大分子的加工和利用提供了新的机遇，为催化领域提出了新的挑战随着当代高新技术的蓬勃发展，离子液体必将在新材料的开发利用领域形成更多的经济增长点然而季铵盐离子液体毕竟是一类“新化学品”，其基础理论和实验研究尚不够充分和深人关于离子液体环境、安全和健康方面的评价和研究较为缺乏。
离子液体的生产成本 高，也制约着离子液体的产业化应用24,,在工程应用方面，离子液体尚存在稳定性、如何再生利用以及适合反应器设计等诸多问题要实现离子液体在化学领域中的进一步广泛应用，有关离子液体的传质和传热规律等关键问题仍有待解决25,,谢谢大家！,26,,。