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1、第五章 胶体,Colloid,内容提要,胶体分散系 胶体分散系的制备 胶体分散系的表面特性 溶胶 溶胶的基本性质 胶团结构及溶胶的稳定性 气溶胶,内容提要,高分子溶液 高分子化合物的结构特点及其溶液的形成 聚电解质溶液 高分子溶液稳定性的破坏 高分子溶液的渗透压和膜平衡 凝胶 表面活性剂和乳状液 表面活性剂 缔合胶体 乳状液,教学基本要求,掌握溶胶的基本性质；胶团结构及表示式；溶胶的稳定性因素及聚沉作用。 熟悉胶体分散系的特点；高分子溶液的稳定性与破坏条件；表面活性剂的结构特点及其在溶液中的状态。 了解胶体分散系、分散度的概念、胶体的制备方法；高分子溶液与溶胶的区别、高分子溶液的形成特点 ；两
2、种类型的乳状液、乳化作用。,第一节 胶体分散系,一、胶体分散系的制备 胶体分散系colloid system ：胶体分散系包括溶胶 sol、高分子溶液 macromolecular solution 和缔合胶体 associated colloid 三类。 胶体的分散相的粒子的大小为1100 nm，可以是一些小分子、离子或原子的聚集体，也可以是单个的大分子。分散介质可以是液体、气体，或是固体。,第一节 胶体分散系,一些胶体的例子,第一节 胶体分散系,胶体的制备: 分散法 1、研磨法 2、超声波法 3、胶溶法 4、电弧法 凝聚法 1、物理凝聚法 2、化学凝聚法 例如：水解反应 FeCl3(稀溶液
3、)3H2O Fe(OH)3(溶 胶)3HCl,第一节 胶体分散系,二、胶体分散系的特性 分散度分散相在分散介质中分散的程度，分散度常用比表面来表示。 比表面 单位体积物质所具有的表面积 S0 = S/V 实例：当 r = 0.62cm的水滴分散成 r = 10-7cm 时，S0增加7个数量级，总面积自由能亦增加7个数量级。,第一节 胶体分散系,表面能表面层分子比内部分子多出一部分能量，称为表面能。,第一节 胶体分散系,表面能 液体有自动缩小表面积的趋势。小的液滴聚集变大，可以缩小表面积，降低表面能。表面积减小过程是自发过程。 这个结论对固体物质同样适用。高度分散的溶胶比表面大，所以表面能也大，
4、它们有自动聚积成大颗粒而减少表面积的趋势，称为聚结不稳定性。,第二节 溶胶,溶胶的基本性质 溶胶的胶粒是由数目巨大的原子（或分子、离子）构成的聚集体。 直径为1100nm的胶粒分散在分散介质中。 基本特性： 多相性、高度分散性、聚法不稳定性,第二节 溶胶,溶胶的基本性质 溶胶的光学性质Tyndall Effect 上：溶液 下：溶胶,第二节 溶胶,Tyndall现象产生的原因 当分散粒直径入射光波长，光波可绕过粒子前进且迫使粒子振动：二次波源向各方发射散射光。 特性 散射光强度与单位体积内胶粒数成正比； 散射光强度与胶粒体积成正比； 散射光强度与波长成反比； 分散相与分散介质折射率的差愈大，散
5、射光愈强。,第二节 溶胶,溶胶的基本性质 溶胶的动力学性质 Brown Movement由于介质分子的热运动不断地撞击着胶体粒子所引起的现象。,第二节 溶胶,Brown运动产生原因： 处于热运动状态的介质分子不断撞击胶粒。 某一瞬间胶粒受到各方撞击力不均，向合力方向移动。,第二节 溶胶,溶胶的基本性质 扩散和沉降平衡 扩散：胶粒存在浓度差时，胶粒将从浓度大的区域向浓度小的区域移动的现象称扩散。 沉降：密度分散介质的胶粒，在重力作用下下沉而与流体分离的过程称沉降。,第二节 溶胶,沉降平衡： 当沉降速度=扩散速度 系统达平衡，形成一个浓度梯度，此状态称沉降平衡。,第二节 溶胶,溶胶的电学性质 电泳
6、 在外电场作用下，带电胶粒在介质中定向移动的现象称电泳。,第二节 溶胶,溶胶的电学性质 电渗 在外电场作用下，液体介质通过多孔膜向其所带电荷相反的电极方向定向移动的现象。,第二节 溶胶,胶团结构及溶胶的稳定性 胶粒带电原因 胶核界面的选择性吸附 例如：制备氢氧化铁溶胶 FeCl3 (l) +3H2O(l)Fe(OH)3 (s) +3HCl(l) 溶液中部分Fe(OH)3与HCl作用， Fe(OH)3 (s) +HCl(l)FeOCl(l) +2H2O(l) FeOCl(l)FeO+ (aq) + Cl- (aq),第二节 溶胶,胶团结构及溶胶的稳定性 胶粒带电原因 胶核表面分子的离解 例如：硅
7、胶的胶核由xSiO2.yH2O分子组成，表面的H2SiO3分子可以离解。 H2SiO3 (l) HSiO3- (aq) + H+ (aq) HSiO3- (aq) SiO32- (aq) + H+ (aq),第二节 溶胶,胶粒的双电层结构 胶团结构：例如，氢氧化铁溶胶 Fe(OH)3mnFeO+(n-x)Cl-x+xCl- 胶核 吸附层 扩散层 胶粒 胶团,第二节 溶胶,胶粒的双电层结构 胶核表面因荷电而结合水，吸附的反离子也水合，给胶粒覆盖了一层水合膜。 胶粒运动时水合膜层以及膜层内的反离子一起运动。这部分水合膜层称为吸附层；其余反离子呈扩散状态分布在吸附层周围，形成与吸附层荷电性质相反的扩
8、散层。 这种由吸附层和扩散层构成的电性相反的两层结构称为扩散双电层。,第二节 溶胶,溶胶的稳定因素 胶粒带电 两个带电胶粒间存在静电排斥力，阻止胶粒接近，合并变大。但是，加热溶胶，胶粒的动能增大到能克服静电斥力时就会聚沉。 胶粒表面的水合膜犹如一层弹性膜，阻碍胶粒相互碰撞合并变大。水合膜层愈厚，胶粒愈稳定。 Brown运动也是溶胶稳定因素之一。,第二节 溶胶,溶胶的聚沉 电解质作用加电解质，迫使反离子更多进入吸附层，扩散层变薄，稳定性下降。 上：Cl-离子围绕Fe(OH)3胶粒 下：PO43-离子围绕Fe(OH)3胶粒,第二节 溶胶,溶胶的聚沉 临界聚沉浓度：一定量溶胶在一定时间内发生聚沉所需
9、电解质的最小浓度 负离子聚沉正溶胶；正离子聚沉负溶胶； 反离子电荷大，聚沉能力强； 同价离子聚沉能力接近，但 正离子：H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 负离子：F- Cl-Br-I- CNS- 一些有机物离子具有非常强的聚沉能力。,不同电解质对几种溶胶的临界聚沉浓度mmolL-1,第二节 溶胶,Shulze-Hardy规则 电解质对溶胶的聚沉作用，有如下规律： 反离子的价数愈高，聚沉能力愈强； 一价、二价、三价反离子的临界聚沉浓度之比近似为 (1/1)6:(1/2)6:(1/3)6=100:1.8:0.14 即临界聚沉浓度与离子价数的六次方成反比。,第二节 溶胶,溶胶相互聚沉胶粒电性相
10、反的两种溶胶适量混合，电性中和，发生聚沉。 高分子化合物对溶胶的保护作用(a)和敏化作用(b),第二节 溶胶,气溶胶（aerosol） 由极小的固体或液体粒子悬浮在气体介质中所形成的分散系统称为气溶胶。 图示是各种气溶胶的分散相粒子直径的大致范围。 烟、雾的分散度较高，粉尘的分散度低，后者稳定性要差些。,第三节 高分子溶液,高分子化合物概念：单个分子相对分子量在一万以上的大分子。 蛋白质、核酸、糖原、存在体液中重要物质 ；人体肌肉、组织；又如天然 橡胶等 据来源 可分为天然的和合成的,第三节 高分子溶液,高分子溶液与溶胶性质比较,第三节 高分子溶液,高分子化合物的结构特点及溶液的形成 结构特征
11、： 一般具有碳链，碳链由大量称为链节的结构单位连接而成，链节重复的次数叫聚合度，以n表示。 天然橡胶 链节为异戊二烯单位(-C5H8-) 。 纤维素、淀粉、糖原或高分子右旋糖酐，链节为葡萄糖单位(-C6H10O5-)，通式(C6H10O5)n。 蛋白质的结构单位是氨基酸。,第三节 高分子溶液,高分子化合物的结构特点及溶液的形成 结构特征： 高分子化合物是不同聚合度的同系物分子组成的混和物，它的聚合度和相对分子质量指的都是平均值。 高分子化合物分子链的长度以及链节的连接方式并不相同，因而形成线状或分枝状结构。,第三节 高分子溶液,柔性和分子内旋转 内旋转：分子链中许多C-C单键， C原子以sp3
12、杂化，单键能在键角不变条件下绕键轴旋转。 柔性：内旋转导致碳链构型改变，高分子长链两端的距离也随之改变。,第三节 高分子溶液,高分子溶液的形成 溶胀：溶剂进入高分子链，导致化合物舒展，体积成倍增长。 高分子化合物先溶胀，后溶解。 与水分子亲和力很强的高分子化合物形成水合膜：稳定性的主要原因。,上：高分子化合物在良溶剂 下：高分子化合物在不良溶剂中,第三节 高分子溶液,聚电解质溶液 蛋白质等高分子化合物在水溶液中往往以离子形式存在，称为聚电解质（polyelectrolyte） 特征： 链上有荷电基团很多 电荷密度很大 对极性溶剂分子的亲合力很强 分为阳离子、阴离子、两性离子三类。,第三节 高分
13、子溶液,等电状态和等电点(isoelectric point) pI 恰好使高分子上(蛋白质)所带正电荷量与负电荷量相等时溶液的pH，称为等电点。,第三节 高分子溶液,等电状态和等电点(isoelectric point) pI pH pI，蛋白质形成负离子。pH pI，蛋白质形成正离子。pH = pI，蛋白质以两性离子存在。,第三节 高分子溶液,高分子溶液的稳定与破坏 稳定因素：高度溶剂化 稳定性破坏： 改变pH ：蛋白质在pI时溶解度降低。 加大量电解质：降低水合程度。 温度变化。,第三节 高分子溶液,高分子溶液的稳定与破坏 盐析（salting out） ：因加大量无机盐使蛋白质从溶液中
14、沉淀析出的作用。 无机离子水合作用强烈，使蛋白质的水合程度大为降低，稳定因素受破坏而沉淀。 感胶离子序：阴、阳离子盐析能力的顺序 SO42-C6H5O73-C4H4O62-CH3COO-CI-NO3-Br-I-CNS- NH4+K+Na+Li+,第三节 高分子溶液,高分子溶液的稳定与破坏 于蛋白质溶液中加入与水作用强烈的有机溶剂也能降低蛋白质的水合程度，蛋白质因脱水而沉淀。 对少量电解质不太敏感 高分子溶解：高度水化系统，加少电解质不足以破坏水合层。,第三节 高分子溶液,高分子溶液的渗透压和膜平衡 高分子溶液的渗透压 将高分子溶液与溶剂用半透膜隔开，可产生渗透现象； 渗透压数值不符合vant
15、Hoff公式； 浓度改变时，渗透压的增加比浓度的增加要大得多。 原因：高分子链的空隙间束缚着大量溶剂，浓度增大，单位体积内溶剂的有效分子数明显减小。,第三节 高分子溶液,高分子溶液的渗透压 高分子溶液渗透压与溶液的质量浓度B(gL-1)的关系： B是常数。通过测定，以/B对B作图得直线，外推至B 0时截距为RT/Mr。,第三节 高分子溶液,膜平衡或Donnan平衡 用半透膜隔开，小离子能透过而聚电解质离子不能，但受为保持溶液的电中性，平衡时小离子在膜两侧分布不均匀。,第三节 高分子溶液,平衡时， v进= v出 c(Na+)外c(Cl-)外 = c(Na+)内c(Cl-)内 当c1c2时，x0，
16、膜外几乎一点也不透入膜内。 当c2c1时，x c2/2 ，膜内外NaCl浓度近似相等。 当c2=c1时，x c2/2，1/3的NaCl透入膜内。,第三节 高分子溶液,凝胶 高分子溶液粘度变大，失去流动性，形成有网状结构的半固态物质，称为凝胶（gel）。 刚性凝胶：粒子间交联强，网状骨架坚固，若将其干燥，网孔中的液体可被驱出，凝胶的体积和外形无明显变化。 弹性凝胶：由柔性高分子化合物形成，干燥后，体积明显缩小，有弹性，再放到合适的液体中，它又会溶胀变大，甚至完全溶解。,第四节 表面活性剂和乳状液,表面活性剂 能显著降低水表面张力的物质称为表面活性剂 （1）NaCl、NH4Cl等无机盐及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物，升高水的表面张力 ； （2）醇、醛、羧酸、酯等大多数有机物，逐渐降低水的表面张力； （3）肥皂及各种合成洗涤剂（含8个碳原子以上的直链有机酸金属盐、硫酸盐或苯磺酸盐），显著降低水的表面张力 。,第四节 表面
