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1、化学试验安全手册 实验应注意的基本事项化学实验常常伴随着危险，无论怎样简单的实验，都不能粗心大意。如果发生事故，不仅使设备或人身受到伤害，同时精神上亦会受到很大打击。若考虑到不仅会使自身受伤，而且还会危及他人，那么，应该竭尽全力防止事故的发生。为此，必须认真注意吸取前人的经验、教训，避免重犯同样的错误。1.实验前必须作好周密的准备实验前，不仅要对所用的实验装置及药品等进行认真的检查，而且，还必须按照实验的要求作好充分的准备工作。为了避免在着火时，防止尼龙或的确凉等衣料熔化，衣着必须尽量做得合适，使之既不露出皮肤，又能灵活地进行操作。同时，实验时常常需要戴防护眼镜，必要时，还应戴手套或防护面具。
2、2.要遵照导师的指导进行实验，决不可随意蛮干。采用不合适的操作方法或使用不安全的装置进行实验，常是发生实验事故的根源。因此，实验时千万不可蛮干。并且，绝对不要在晚上独自进行实验。3.必须经常估计到实验的危险性实验事故虽不可予测，但其危险性的大小是可以估计到的。即使对不大了解的实验，也必须推测其危险程度而制订相应的予防措施。象下面这类实验，必须十分注意，使之万无一失。不了解的反应及操作；存在多种危险性的实验（如发生火灾、毒气等）；在严酷的反应条件（如高温、高压等）下进行的实验。4.必须充分作好发生事故时的预防措施并加以检查之后，才能开始实验。实验前，要先了解清楚需要关闭的主要龙头、电气开关，灭火
3、器或急救用的喷水器的位置及操作方法，以及清理好万一发生事故时退避的道路，明确急救方法和联络信号等事项，才能开始进行实验。5.不可忽视实验结束后的收拾处理事宜实验后的收拾工作，亦属实验过程的组成部份。特别不可忽略回收溶剂和废液、废弃物等的处理。第一章 危险物质的处理1. 前言所谓危险物质，是指具有着火、爆炸或中毒危险的物质。其主要的危险物质由政府的法令所规定。这些法令虽不是针对教育或研究机关的使用而制订的，但是，贮藏或使用这些危险物质，都要遵守有关法令的规定，所以也必须对它有所了解。兹将主要的法令与危险物质的关系列于表1。【表注】：除了这些法令之外，还有与公害有关的法令（如防止大气污染法、防止水
4、质污染法、防止海洋污染法、下水道管理法、关于废弃物的处理及清扫的法令）及劳动安全卫生法、农药管理法、药物管理法、食品卫生法等有关的法令。一般应注意的事项1).若不事先充分了解所使用物质的性状，特别是着火、爆炸及中毒的危险性，不得使用危险物质。2).通常，危险物质要避免阳光照射，把它贮藏于阴凉的地方。注意不要混入异物。并且必须与火源或热源隔开。3).贮藏大量危险物质时，必须按照有关法令的规定，分类保存于贮藏库内。并且，毒物及剧毒物需放于专用药品架上保管。4).使用危险物质时，要尽可能少量使用。并且，对不了解的物质，必须进行预备试验。5).在使用危险物质之前，必须预先考虑到发生灾害事故时的防护手段
5、，并做好周密的准备。对有火灾或爆炸危险的实验，要准备好防护面具、耐热防护衣及灭火器材等；而有中毒危险时，则要准备橡皮手套、防毒面具及防毒衣之类用具（灭火器及防护用具，请参阅附录）。6).处理有毒药品及含有毒物的废弃物时，必须考虑避免引起污染水质和大气。7).特别是当危险药品丢失或被盗时，由于有发生事故的危险，必须及时报告导师。2. 着火性物质具有着火危险的物质非常之多。通常有因加热、撞击而着火的物质，以及由于相互接触、混合而着火的物质。下面按照表2的分类，叙述其处理方法。 表2 着火性物质的分类2.1 强氧化性物质强氧化性物质包括：氯酸盐：MClO3（MNa、K、NH4、Ag、Hg（）、Pb、
6、Zn、Ba）。高氯酸盐：MClO4（MNa、K、NH4、Sr）。无机过氧化物：Na2O2、K2O2、MgO2、CaO2、BaO2、H2O2。有机过氧化物：烷基氢过氧化物ROOH（特丁基，异丙苯基）、二烷基过氧化物ROOR（二特丁基，二异丙苯基）、二酰基过氧化物RCOOOCOR（二乙酰基，二丙酰基，二月桂酰基，苯甲酰基）、酯的过氧化物 RCOOOR（醋酸或安息香酸特丁基）、酮的过氧化物（甲基乙基酮，甲基异丁基酮，环已酮）。硝酸盐：MNO3（MNa、K、NH4、Mg、Ca、Pb、Ba、Ni、Co、Fe）。高锰酸盐：MMnO4（M=K、NH4）。注意事项1).此类物质因加热、撞击而发生爆炸，故要远离
7、烟火和热源。要保存于阴凉的地方，并避免撞击。2).若与还原性物质或有机物混合，即会氧化发热而着火。3).氯酸盐类物质与强酸作用，产生ClO2（二氧化氯），而高锰酸盐与强酸作用，则产生O3（臭氧），有时会发生爆炸。4).过氧化物与水作用产生O2，与稀酸作用，则产生H2O2并发热，有时会着火。5).碱金属过氧化物能与水起反应，因此，必须注意此类物质的防潮。6).有机过氧化物，在化学反应中能作为副产物生成，并且，在有机物贮藏的过程中也会生成。因此，必须予以注意。防护方法有爆炸危险时，要戴防护面具。若处理量大时，要穿耐热防护衣。灭火方法由此类物质引起的火灾，一般用水灭火。但由碱金属过氧化物引起着火时，
8、不宜用水，要用二氧化碳灭火器或砂子灭火。事故例子踩到跌落地上的氯酸钾而着火。用有机质匙子将二乙酰过氧送去称量的过程中发生着火。将过氧化氢浓溶液密封贮存的过程中塞子飞出，过氧化氢溢出而着火（用透气的塞子塞着较好）。用硅胶精制二特丁基过氧化物，于布氏漏斗过滤时，发生爆炸（因在过滤板上析出过氧化物之故）。用过氧化氢制氧气时，一加入二氧化锰即急剧的起反应而使烧瓶破裂。2.2 强酸性物质此类物质包括：HNO3（发烟硝酸、浓硝酸）、H2SO4（无水硫酸、发烟硫酸、浓硫酸）、HSO3Cl（氯磺酸）、CrO3（铬酐）等。注意事项1).强酸性物质若与有机物或还原性等物质混合，往往会发热而着火。注意不要用破裂的容
9、器盛载。要把它保存于阴凉的地方。2).如果加热温度超过铬酐的熔点时，CrO3即分解放出O2而着火。3).洒出此类物质时，要用碳酸氢钠或纯碱将其覆盖，然后用大量水冲洗。防护方法加热处理此类物质时，要戴橡皮手套。灭火方法对由强酸性物质引起的火灾，可大量喷水进行灭火。事故例子热的浓硝酸沾到衣服而引起着火。将渗透浓硫酸的破布与沾有废油的破布丢弃在一起而着火。装有热的浓硫酸的熔点测定管发生破裂，浓硫酸沾到手上而烧伤。2.3 低温着火性物质此类物质有：P（黄磷、红磷）、P4S3、P2S5、P4S7（硫化磷）、S（硫黄）、金属粉（Mg、Al等）、金属条（Mg）等。注意事项1).因为此类物质一受热就会着火，所
10、以，要远离热源或火源。要把它保存于阴凉的地方。2).此类物质若与氧化性物质混合，即会着火。3).黄磷在空气中会着火，故要把它放入PH值79的水中保存，并避免阳光照射。4).硫黄粉末吸潮会发热而引起着火。5).金属粉末若在空气中加热，即会剧烈燃烧。并且，当与酸、碱物质作用时产生氢气而有着火的危险。防护方法处理量大时，要戴防护面具和手套。灭火方法由此类物质引起火灾时，一般用水灭火较好，也可以用二氧化碳灭火器。但由大量金属粉末引起着火时，最好用砂子或粉末灭火器灭火。事故例子装有黄磷的瓶子，从药品架上跌落，洒出黄磷而着火。铝粉着火时，用水灭火，火势反而更猛烈。将熔融的黄磷倒入水中制成小颗粒时，烧杯倾歪
11、了，洒出黄磷而引起着火，并烧着衣服，致使烧伤。2.4 自燃物质这类物质有：有机金属化合物RnM（R=烷基或烯丙基，MLi、Na、K、Rb、Se、B、Al、Ga、Tl、P、As、Sb、Bi、Ag、Zn）及还原性金属催化剂（Pt、Pd、Ni、CuCr）等。注意事项1).这类物质一接触空气就会着火，因此，初次使用时，必须请有经验者进行指导。2).将有机金属化合物在溶剂中稀释而成的东西，若其溶剂一飞溅出来就会着火。因此，要把其密封保管。并且，不要将可燃性物质置于其附近。防护方法处理毒性大的自燃物质时，要戴防毒面具和橡皮手套。灭火方法由这类物质引起的火灾，通常用干燥砂子或粉末灭火器灭火。但数量很少时，则
12、可以大量喷水灭火。事故例子将盛有经溶剂稀释的三乙基铝的瓶子，放入纸箱搬运的过程中，瓶子破裂发生泄漏而引起着火。在滤纸上洗涤还原性镍催化剂，其后把滤纸丢入垃圾箱中而引起着火。在通风橱内，用LiAlH4进行还原反应，于放有LiAlH4的烧瓶中加入乙醚时发生着火。2.5 禁水性物质禁水性物质包括：Na、K、CaC2（碳化钙）、Ca3P2（磷化钙）、 CaO（生石灰）、NaNH2（氨基钠）、LiAlH4（氢化锂铝）等。注意事项1).金属钠或钾等物质与水反应，会放出氢气而引起着火、燃烧或爆炸。因此，要把金属钠、钾切成小块，置于煤油中密封保存。其碎屑也贮存于煤油中。要分解金属钠时，可把它放入乙醇中使之反应
13、，但要注意防止产生的氢气着火。分解金属钾时，则在氮气保护下，按同样的操作进行处理。2).金属钠或钾等物质与卤化物反应，往往会发生爆炸。3).碳化钙与水反应产生乙炔，会引起着火、爆炸。4).磷化钙与水反应放出磷化氢（PH3为剧毒气体），由于伴随着放出自燃性的P2H4而着火，从而导致燃烧爆炸。5).金属氢化物之类物质，与水（或水蒸汽）作用也会着火。若把它丢弃时，可将其分次少量投入乙酸乙酯中（不可进行相反的操作）。6).生石灰与水作用虽不能着火，但能产生大量的热，往往使其它物质着火。防护方法使用这类物质时，要戴橡皮手套或用镊子操作，不可直接用手拿。灭火方法由这类物质引起火灾时，可用干燥的砂子、食盐或
14、纯碱把它覆盖。不可用水或潮湿的东西或者用二氧化碳灭火器灭火。事故例子将经甲醇分解的金属钠丢入水中时，由于金属钠尚未分解完全而引起着火、燃烧（因为当用甲醇进行分解时，在金属钠的表面，生成粘稠的醇盐膜，使其难于分解）。3. 易燃性物质可燃物的危险性，大致可根据其燃点加以判断。燃点越低，危险性就越大。但是，即使燃点较高的物质，当加热到其燃点以上的温度时，也是危险的。据报道，由此种情况发生的事故特别多。因此，必须加以注意。下面按照表3的分类叙述其处理方法。 所谓燃点，即在液面上，液体的蒸气与空气混合，构成能着火的蒸气浓度时的最低温度，称为该液体物质的燃点。而所谓着火点（着火温度），系可燃物在空气中加热
15、而能自行着火的最低温度称之。物质的燃点或着火点，在相同的测定条件下，其所测得的结果产生微小的偏差，故很难说得上是物质的固有常数，但是，二者均为物质的重要物理性质。 表3 易燃物质的分类3.1 特别易燃物质此类物质有：乙醚、二硫化碳、乙醛、戊烷、异戊烷、氧化丙烯、二乙烯醚、羰基镍、烷基铝等。注意事项1).由于着火温度及燃点极低而很易着火，所以使用时，必须熄灭附近的火源。2).因为沸点低，爆炸浓度范围较宽，因此，要保持室内通风良好，以免其蒸气滞留在使用场所。3).此类物质一旦着火，爆炸范围很宽，由此引起的火灾很难扑灭。4).容器中贮存的易燃物减少了时，往往容易着火爆炸，要加以注意。防护方法对有毒性的物质，要戴防毒面具和橡皮手套进行处理。灭火方法由这类物质引起火灾时，用二氧化碳或粉末灭火器灭火。但对其周围的可燃物着火时，则用水灭火较好。事故例子乙醚从贮瓶中渗出，由远离两米以外的燃烧器的火焰引起
