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1、固相微萃取分离,非溶剂型选择性萃取法,萃取原理,根据“相似相溶”原理 选用具有不同涂层材料的萃取纤维头，使分析物在涂层和样品基质中达到分配平衡来实现采样、萃取和浓缩的目的 包括吸附和解吸 吸附：物理吸附，吸附的待测物的量与样品中待测物浓度线性相关 解吸：GC-热解吸；HPLC-溶剂洗脱,待测物在介质相和溶液或顶空相及萃取纤维相的分配平衡过程 一定条件下达动态平衡时，涂层吸附的待测物的量与样品中的浓度成正比，以此作为定量分析的依据,固相微萃取（SPME）,固相微萃取(SPME)非常小巧,状似一只色谱注射器，由手柄(Holder)和萃取头或纤维头(Fiber)两部分构成。萃取头是一根外套不锈钢细管
2、的1cm长、涂有不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维头，纤维头在不锈钢管内可自由伸缩，用于萃取、吸附样品；手柄用于安装或固定萃取头，可永久使用,固相微萃取装置(SPME)具有免溶剂、快速、萃取简单、可现场携带采样之仪器。可应用在非常多的领域；如药物分析、食品分析、环境污染分析（VOC、PAH、PCB、有机氯、有机磷杀虫剂）等等,方法,直接法（Di-SPME）：气体基体，干净水样 顶空法（HS-SPME）：废水、油脂、其他固体样品中挥发、半挥发的化合物 膜保护法：选择性膜将样品和萃取头隔离，允许分析物通过而阻塞干扰物 衍生化法：分离有机金属化合物 冷SPME法：液态CO2连接到萃取器针头内部,h
3、ttp:/ 先将Holder下方黑色保护套管转松拆开，再将不锈钢金属盖转松拆下。,注意:不锈钢金属盖有时会已松离Holder而卡在黑色保护套管，此时请将黑色保护套管再套回Holder转紧后再松开，不锈钢金属盖会回卡在Holder外牙上，再将它拆下，离开Holder。,http:/ 将Holder推杆推至下端，此时有黑色圆棒秃出来(内有牙纹),(C) 取出要用之Fiber，以Fiber上头外牙纹和Holder微秃出黑色圆棒内牙纹平顺锁上后，推杆小心拉回最上端，再将刚拆下之不锈钢金属盖及黑色保护套管依序小心套上锁紧，即完成装置。,(D) 小心试着将Holder推杆推至中端卡点处卡住，此时Coate
4、d Fiber已从保护针头内秃出来，可上下调整黑色保护套管及查看Holder上刻度，略估保护针头加上Coated Fiber所伸出的长度，以配合实验所需。,注意: Fiber装好后，此时勿将推杆推至最下端，会压坏Fiber的弹簧。,(E) SPME要插入样品瓶(袋)之隔塞取样或插入GC注射器之隔塞热脱附时，先将保护针头插入隔塞后，再将推杆推至中端卡住，秃出Coated Fiber。,(F) SPME从样品瓶(袋)隔塞取样或从GC注射器之隔塞取出时，则先收回Coated Fiber至保护针头，再取出保护针头。,注意:因保护针头是平头针，所以新的隔塞片先以干净细针插一下以便保护针头较容易插入。GC
5、 Injection Liner(Sleeve)请改用SPME用Liner这样Coated Fiber较不会碰断。,(G) 若要从Holder拆下Fiber，先将Holder推杆拉回最上端，让Coated Fiber收回至保护针头内，把Holder下方黑色保护套 管转松和不锈钢金属盖拆下，再将Holder推杆推至下端，让黑色圆棒秃出来，转松Fiber上头锁牙即可。,影响因素,萃取头：SPME核心，包括固定相和厚度 P200 萃取时间：达到或接近平衡所需时间 萃取温度：适中，一般温度为40-90 搅拌强度：搅拌均匀性，加速分析物的扩散速度、降低静态水膜的干扰，提高分析速度 盐效应：添加无机盐，降
6、低极性有机物的溶解度，产生盐析，增加萃取头固定相对分析组分的吸附，盐易损坏萃取头 溶液pH值：防止分析组分离子化，提高被固定相吸附的能力。pH值不宜过高或过低，影响固定相的涂层 衍生化：减小酚、脂肪酸等极性化合物的极性，提高挥发性，增强被固定相吸附的能力,1、萃取头选择原则,SPME萃取头的选择类似于选择毛细柱或液相柱，主要依据分析物质的分子量（挥发性）与极性。小分子、或挥发性物质常用厚膜100m萃取头，较大分子或半挥发物质采用7m萃取头，非极性物质选择非极性固定相，极性物质选择极性固定相。综合考虑分析物的极性和挥发性时，还可以有85m，65m，75m，30m的极性或非极性萃取头供选择,2、萃
7、取时间,接近平衡前萃取头涂层吸附物质量与其最终浓度存在一个比例关系 一般为2-60min,顶空SPME萃取时间短 直接SPME萃取时间长,3、萃取温度,直接法分子运动加速，有机物扩散速度加快，利于缩短平衡时间 顶空法提高液上气体浓度，提高分析灵敏度,提高扩散速率，缩短平衡时间，利于吸附（HS-SPME） 降低分配系数K，影响灵敏度，吸附量下降,升高温度,一般萃取温度为40-90,4、搅拌强度,增加传质速率，提高萃取速度，缩短达到平衡的时间,磁力搅拌 超声波搅拌 高速匀浆,5、盐效应,添加无机盐，如氯化钠、硫酸钠等 不适用于任何组分 盐分容易损坏萃取头,降低极性有机化合物的溶解度，产生盐析，提高分配系数K，增加萃取头对组分的吸附，可有效提高萃取效率,6、溶液pH值,改变组分的分配系数K 改变组分的亲脂性 防止分析组分离子化，提高固定相吸附能力,7、衍生化,SPME前衍生化 SPME后衍生化,解吸条件及与分析仪器的联用技术,解吸条件 联用技术 SPME-GC SPME-HPLC SPME-MS SPME-EC,典型应用,* 表面活性剂 * 环境水样 * 食品、香精、香料 * 法庭样品 * 血、尿和体液中毒品或药物 * 聚合物和固样中痕量杂质（顶空方式） * 药物中残留溶剂 * 气体硫化物及挥发物（VOC）,P211 例9.3,
