环境危险的分类

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1、环境危险的分类环境危险的分类 课程目标 掌握GHS体系所涵盖的环境危险的种类。 熟悉评估物质和混合物潜在环境危险的分 类标准。 应用上述标准对实例物质和混合物进行环 境危险分类。 2 GHS 第4部分 环境危险 各章包括： 定义/一般考虑事项 物质的分类标准 混合物的分类标准 危险公示 判定逻辑和指导 3 环境危险种类 4.1危害水生环境 4.2 危害臭氧层 4 4.1 危害水生环境 分类标准包括： 三个急性类别，和 四个慢性类别（核心部分有三个慢性类别） 急性和慢性类别独立应用 用于分类的基本要素包括： 急性水生毒性 实际形成生物积累的潜力 有机化合物的降解 慢性水生毒性 5 危害水生环境

2、统一方案被认为在下列情况下适用： 供应和使用中的包装商品包装商品 多式联运多式联运方案 用于散装陆路运输散装陆路运输中的要素 在水生毒性的范围内，用于国际防止船舶造成污染 公约73/78附件二的散装海上散装海上运输 6 定义 急性水生毒性急性水生毒性是指物质本身的性质，可对在水中 短时间接触该物质的生物体造成伤害。 急性（短期）危害急性（短期）危害，对分类而言，系指化学品的 急性毒性对生物体在水中短时间接触该化学品的 情况下，对生物体造成的危害。L(E)C50 （通常使 用半数死浓度来表示） 7 定义 慢性水生毒性慢性水生毒性是指物质本身的性质，可对在水中 接触该物质的生物体造成有害影响，接触

3、时间根 据生物体的生命周期确定。 总体而言，慢性毒性数据不像急性数据那么容 易得到。可以使用无显见效果浓度（ NOECNOECNOECNOEC） 或其它等效的L(E)Cx表示。 NOEC（无显见效果浓度），系指试验浓度刚好低 于产生在统计上有效的有害影响的最低测得浓度。 NOEC不产生在统计上有效的应受管制的有害影响。 8 9 浓度-响应概念 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110100 LC50 or EC50LC50 or EC50LC50 or EC50LC50 or EC50 浓度(mg/L) 响应 (%) NOECNOECNOECNOEC L

4、(E)C50:半（50%）致死浓度 NOEC：无显见效果浓度 9 生物浓度模型 水 鱼 ke kw 水 摄取 kw 鱼 排泄 ke 水 e w water fish fish k k C C BCF= C鱼 C水 10 降解 路径路径/ / / /试验：试验： - 生物的：微生物 - 非生物的：水解，光化学降解 - 快速生物降解能力：快速生物降解能力： 70%，在28 天中发生生物地或非生物地降解 - BOD - BOD - BOD - BOD* * * *5/COD /COD /COD /COD * * * * * * *=0.5=0.5=0.5=0.5 *BOD5=5天的生化需氧量 *CO

5、D=化学需氧量 降解性降解性：物质能够在环境中持久存在持久存在的一种重要性质。 11 分类程序 分类：使用来自于合适的分组 （物种）的已知数据、后果 数据（降解/生物积累）和和分类标准。 如果数据来自于不同的分组：使用最低的有效毒性值。 有代表性的生物分组：鱼，甲壳类（如水蚤）和藻类。 数据生成：优先使用按照国际通行试验指南进行试验得到 的急性或者慢性毒性数据，除此可以使用有效的水生毒性 定量结构活性关系（QSARs）。 12 定义 长期危害，长期危害，对分类而言，系指化学品的慢性毒性， 对在水生环境中长期暴露于该毒性所造成的危害。 生物积累生物积累是指物质经由所有接触途径（即空气、水、 沉淀

6、物/泥土和食物）被生物体吸收、转化和排出 的净结果。 生物积累潜力通常用辛醇/水分配系数确定，通 常记录为log Kow。虽然这个系数表示生物积累 的潜力，但试验确定的生物生物浓度系数（BCF） 可提供更好的测量。 13 定义 降解降解是指有机分子分解为更小的分子，并最后分解为二 氧化碳、水和盐类。 环境降解可能是生物性的，也可能是非生物性的 （例如水解），所用的标准反映了这一事实。迅速 生物降解可非常容易地用经合发组织生物降解性试 验“经合发组织试验准则301（A-F）”定义。这些 试验中的合格水平可作为大部分环境中的快速降解 指标。这些试验都是淡水试验，因此也包括使用更 适合海水环境的经合

7、发组织试验准则306 的结果。 如果没有这样的数据，那么BOD（5天）/COD 比率 0.5 可作为快速降解指标。 14 急性分类标准 注3：如果藻类毒性ErC50 = EC50 (生长率)下降到下一种最敏感物种的100 倍水 平之下，而且导致仅以该效应为基础的分类，那么必须考虑这种毒性是否代表对 水生植物的毒性。如果能够证明不是如此，那么应使用专业判断来确定是否应当 进行分类。 急性毒性 鱼 16 1 mg/l, 0/7= 无致死 2.2 mg/l, 1/7=14% 致死 4.6 mg/l, 4/7=56% 致死 10 mg/l, 100% 致死 可控，无致死 急性毒性 水蚤 试验原理试验原

8、理 水蚤：一种微小的无脊椎动物 幼体1mg/L，或者 在环境中快速降解的证据。 22 对于混合物的分层分类方法 对于大多数危害种类，如果可行的话，使用混合物的实验数 据与物质危险标准的对照（特别要关注高关注度物质） 如果适用，使用架桥原则 通过已知成分的信息评估危险 23 如果 没有 如果 没有 混合物急性和慢性水生环境危害的分层分类方法 第1层 第2层 第3层 危害水生环境 架桥原则架桥原则 稀释 产品批次 划为最严重分类类别（慢性1 和急性1）的混合物的 浓度 一种毒性类别内的内推法 实质上类似的混合物 25 危害水生环境 混合物的“相关成分”是指作为急性1类和/或慢性 1类分类的成分，（

9、w/w）以等于或者大于0.1% 的浓度存在的相关成分，和/或等于或大于1%的 其他成分，除非另外（如在高毒性成分的情况 下），以低于0.1%存在的成分仍可对混合物水 生环境危害的分类产生重要影响。 混合物的急性水生毒性试验结果适用于其急性 水生毒性分类。 26 危害水生环境 使用混合物整体数据进行混合物慢性类别分类是 不适用的，因为慢性类别需要毒性数据和环境后 果数据，而且混合物整体没有降解性和生物累积 数据。这些数据只对单一物质有意义。 段落4.1.3.3.3，4.1.3.3.4和4.1.3.3.5为结合使用试 验数据和慢性求和法对“试验”混合物进行分类提 供了方法步骤。 27 危害水生环境

10、 急性毒性 加和公式 急性毒性求和法 = iCEL Ci CEL Ci mix50)()(50 已知所有相关成分的水生毒性试验或分类的数据 如果混合物分类有一种以上的方法，那么应使用产生更保守结果的方法。 28 环境急性分类 是否有并且希望使用急 性毒性数据 Ci L(E)C50mix = Ci L(E)C50i 加和 如果加和混合物中已经分 类的成分浓度临界值， 则据此对混合物分类 环境急性分类 加和 如果加和混合物中已经分 类的成分浓度临界值， 则据此对混合物分类 急性毒性加和公式 这里： Ci = 成分i 的浓度（重量百分比） L(E)C50i = 成分i 的LC50 或 EC50(mg

11、/L) n = 组分数目，而且i 从1 计算到n L(E)C50m = 混合物中有试验数据部分的L(E) C50 当对混合物的一部分使用加和公式时，最好使用每种物质与相同物种（ 即鱼类、水蚤或藻类）有关的毒性值计算混合物该部分的毒性，然后使 用所获得的最高毒性（最低值）（即使用三种物种中最敏感的物种）。 但是，当并不是每种成分的毒性数据在相同物种中都可用时，必须用与 物质分类所选毒性值的相同方式选择每种成分的毒性值，即使用较高的 毒性（来自最敏感的试验生物）。 然后，可使用所述与物质相同的标准，用计算出的急性毒性将混合物的 该部分划为急性1、2或3类。 = iCEL Ci CEL Ci mix

12、50)()(50 急性水生毒性 例例1 1 1 1说明：说明： 加和公式（段落4.1.3.5.2） 试验数据（如，LC 50）可用于所有混合物的成分 一个混合物包含： 成分成分重量百分比重量百分比可用的鱼类毒性数据可用的鱼类毒性数据GHSGHS类别类别 物质150% LC50：90mg/L 急性3 物质230% LC50：50mg/L 急性2 物质320% LC50：1mg/L 急性1 急性水生毒性 32 运用4.1.3.5.2中的公式 Ci L(E)C50m = Ci L(E)C50i 急性毒性求和法 急性水生毒性 例例2 2 2 2说明：说明： 急性毒性求和法（段落4.1.3.5.5） 分

13、类数据（即急性1，急性2，急性3）适用于所有成分，和 对高毒性组分，必须使用放大因子。（段落4.1.3.5.5.5） 一个混合物包含：一个混合物包含： 成分成分重量百分比重量百分比可用的甲壳类毒性数据可用的甲壳类毒性数据GHSGHS类别类别 物质11%LC50：0.05mg/L急性1 物质210%-急性3 物质389%-急性3 急性水生毒性 应用紫皮书4.1.3.5.5.3.4中的求和法 35 水生环境的危害 已知所有相关成分的水生生物毒性试验或分类数据已知所有相关成分的水生生物毒性试验或分类数据 长期危害 加和公式 慢性求和法 如果混合物分类有一种以上的方法，那么应使用产生更保守结果的方法。

14、 慢性水生毒性分类 37 += + nn mNOECj Cj NOECi Ci EqNOEC CjCi 1 . 0 否 是 求和 - 加和 求和 - 慢性水生毒性分类 是否有并且愿意使用 长期水生毒性数据 如果加和混合物中已经分类的成分浓 度临界值，则据此对混合物分类 如果加和混合物中已经分类的成分浓 度临界值，则据此对混合物分类 慢性加和公式 慢性分类标准 注2：在对物质做急性1和/或慢性1分类 时，必须同时注明求和法使用的适当的M乘数。 慢性求和法 难以测试和评估的物质 难溶物质 不稳定物质 挥发性物质 聚合物 无机化合物和金属 表面活性物质 有色物质 螯合物 UVCBs=物质（未知的、可

15、变组成，复杂的反应产物或生物 材料 ） 41 金属 特性： 分类基于金属离子固有性质：金属离子一般的毒性 降解概念没有意义 分类浓度为毫克/升，对金属相当“表面”的关系 -块状与粉末 水生毒性和“溶解速率”：同为内在特性 需要专家判断！需要专家判断！ 42 急性水生毒性危险公示，附件1 注：如果化学物质的慢性水生毒性和急性水生毒性是同一类时，危险说明可以删除。 43 慢性水生毒性危险公示，附件1 44 4.2 对于臭氧层的危害 定义： 臭氧消耗潜能值（ODP），是指一个有别于单一种类卤化碳排 放源的综合总量，反映与同等质量的三氯氟甲烷（CFC-11）相比 ，卤化碳可能对平流层造成的臭氧层消耗程度。正式的臭氧层 消耗潜能值定义，是某种化合物的差量排放相对于同等质量的 三氯氟甲烷而言，对整个臭氧层的综合扰动的比值。 蒙特利尔议定书，指议定书缔约方修改和/或修正的关 于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书 分类标准： 类别类别 标准标准 1 蒙特利尔议定书附件中列出的任何受管制物质；或任何混合 物至少所含的一种浓度0.1%的成分被列入蒙特利尔议定 书附件。 臭氧层及其重要性 臭氧层：包含90%地球的臭氧。 对流层：一层包围着我们的大气层 平流层：更高一层：在地球表面延伸约10 - 50公里以上。 平流层臭氧：一种