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1、第八章 羧酸衍生物,第二节 脂类,羧酸分子中的-OH被取代后的产物叫做羧酸衍生物。常见有4种类型： 酰卤、酸酐、酯、酰胺。高级脂肪酸和甘油形成的天然酯类化合物，与人类的生命过程有着重要的联系，常被称做脂类。,第一节 羧酸衍生物,本章同步测试参考答案,第八章 羧酸衍生物,第一节 羧酸衍生物,1.掌握羧酸衍生物的命名方法,学习要求,3.理解羧酸衍生物的化学性质,4.掌握乙酰乙酸乙酯的互变异构,5.理解脲的结构和性质,知识目标：,2.了解了解羧酸衍生物的物理性质,能力目标: 能说出各类羧酸衍生物的名称 能运用互变异构知识进行鉴别,第八章 羧酸衍生物,羧酸分子中羧基（-COOH）上的羟基（-OH）被卤
2、素、酰氧基、烷氧基、氨基取代后的化合物称羧酸衍生物。,酰 卤 酸 酐 酯 酰 胺,第一节 羧酸衍生物,一、羧酸衍生物的命名,第八章 羧酸衍生物,一、羧酸衍生物的命名,酰卤 ：某酰卤 酯： 某酸某酯 酸酐： 同种酸生成的酐称为某酸酐； 不同种酸生产的酐称为某某酸酐； 酰胺：1、N上无取代基时，称为某酰胺； 2、N上有取代基时，称为N-某基某酰胺。,第八章 羧酸衍生物,一、羧酸衍生物的命名,酰卤,乙酰氯,邻甲基苯甲酰溴,乙酐,乙丙酐,丁二酸酐,邻苯二甲酸酐,【例如】,第八章 羧酸衍生物,一、羧酸衍生物的命名,第八章 羧酸衍生物,一、羧酸衍生物的命名,【例如】,二、 羧酸衍生物的物理性质,第八章 羧
3、酸衍生物,气味和状态:,低级的酰氯和酸酐是有刺激性气味的液体，高级的是固体。低级酯有芳香气味，水果的香味和各种花的香味就是酯发出来的香味，提取后用做各种日用品的香料及香精。十四碳酸以下的甲、乙酯都是液体。酰胺除甲酰胺外，其他都是固体。,沸点:,酰氯和酯的沸点比相应的酸低，酸酐和酰胺的沸点则比相应的酸要高。,溶解性:,酰氯和酸酐不溶于水，酯在水中的溶解度很小。低级的酰胺可溶于水，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺，与水混溶。,第一节 羧酸衍生物,三、羧酸衍生物的化学性质,第八章 羧酸衍生物,结构特征,化学反应,酰基（ ）是羧酸衍生物的官能团。,化性特征,第一节 羧酸衍生物,三、羧酸衍生
4、物的化学性质,第八章 羧酸衍生物,化性特征,化学反应,羧酸衍生物的化学性质主要表现为带正电的羰基碳易受亲核试剂的进攻，发生水解、醇解、氨解等反应。另外，羧酸衍生物的羰基也能发生还原反应。,结构特征,第一节 羧酸衍生物,三、羧酸衍生物的化学性质,第八章 羧酸衍生物,化学反应,化性特征,结构特征,第八章 羧酸衍生物,重要的羧酸衍生物,1898年，首次由水杨酸乙酰化合成阿司匹林，并且发现它和水杨酸一样具有解热镇痛和抗风湿的作用并得到加强，副作用降低。由于阿司匹林可抑制环化加氧酶，减少血小板中血栓烷A2的合成，能抑制血小板聚集，延长出血时间，阻止血栓形成，故用于防治冠状动脉和脑血管栓塞性疾病，也可预防
5、暂时性脑缺血、中风的发作，人工心脏瓣膜，动静脉漏或其它手术后的血栓形成，血栓闭塞性脉管炎,长期规律性服用可降低胃癌的发病率。,阿司匹林,乙酰乙酸乙酯,1863，Geuther发现后，命名为-羟基巴豆酸乙酯。因为它能使溴-CCl4褪色，使三氯化铁显色，与金属钠反应有H2产生。,第八章 羧酸衍生物,1865，Frankland/Dppa得到它，给它命名为-丁酮酸乙酯。因为它与HCN、亚硫酸氢钠、羟胺、苯肼加成。 关于它的名称，争论了半个世纪。,1911，Knorr解决了这个争论。 他将它的醚液冷却到-78得到晶体，其熔点-39，不使三氯化铁显色；其钠盐在醚中于-78经通入干燥氯化氢而成油状物分离得
6、到烯醇结构。,乙酸苯酯、邻羟基苯甲酸乙酯和邻甲氧基苯甲酸,第八章 羧酸衍生物,用化学方法区别：,重要的羧酸衍生物 丙二酸二乙酯,第八章 羧酸衍生物,（C2H5OOCCH2COOC2H5） 丙二酸二乙酯是无色有异味的液体，沸点 199，为制备巴比妥类药物的原料。另外，丙二酸二乙酯和乙酰 乙酸乙酯在有机合成中应用非常广泛，是合成各类酮及羧酸的重要 原料。 丙二酸二乙酯在有机合成中的应用: 合成一烃基羧酸（R-CH2-COOH） 合成二烃基羧酸: R（R）CHCOOH C.合成羰基酸(RCOCH2COOH),丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,第八章 羧酸衍生物,丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,脱羧 反
7、应,R-CH2-COOH,由丙二酸二乙酯可合成 ： 丁酸 2-甲基丁酸 3-戊酮酸,第八章 羧酸衍生物,磺胺药物 1935年合成出的对氨基苯磺酰胺在体内体外都有抑菌作用。该类 药物的发现，开创了化学药物治疗领域的新纪元，使当时死亡率很 高的细菌性传染病如肺炎、脑膜炎等得到了有效控制。,第八章 羧酸衍生物,常见的磺胺药物有SD（磺胺嘧啶）、ST（磺胺噻唑）SMZ（磺胺二甲嘧啶）、SMP（磺胺甲氧嗪）。对磺胺药物的进异步研究，目前还诞生了磺胺结构的降糖药和利尿药。磺胺药物的研究和发展，对药物化学起到了 重要的作用,重要的羧酸衍生物,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,学习要求,知识目标：,1.理解油
8、脂的组成和结构,2.了解油脂的加成、酸败等性质,3.掌握油脂的皂化反应,4.了解磷酯的基本结构,能力目标: 1.能解释皂化反应的特点,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,定义 分类命 名,组成 结构,脂类是油脂和类脂的总称。油脂又分为油和脂肪；类脂包含磷脂、糖脂、甾族化合物；磷脂包含卵磷脂、脑磷脂和类固醇。 3个脂肪酸相同的为单甘油酯，不同的为混甘油酯。天然油脂多为混甘油酯。 油酯命名时，通常把甘油的名称放在前面，脂肪酸的名称放在后面，称为“甘油三某酸酯”。若为混甘油酯，要把各脂肪酸的位次用、 标明。,一、油脂,化学性质,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,油脂分子都是1分子甘油和3分子高级脂肪酸
9、组成的酯，医学上常称为甘油三酯 。 天然油脂多数为偶C的直链羧酸。饱和脂肪酸和油酸等多数脂肪酸在人体内可通过代谢合成，但是亚油酸、亚麻酸在人体不能自身合成，花生四烯酸在人体虽能合成，但是合成量不足以满足人体活动的需求，并且这些不饱和脂肪酸营养价值高，对人体的生长和健康必不可少，因此，称它们为“必需脂肪酸” 。,一、油脂,定义 分类 命 名,组成 结构,化学性质,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,【例如】,一、油脂,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,定义 分类,组成结构,化学性质,一、油脂,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,磷脂是甘油和2分子高级酸、1分子磷酸形成的酯类化合物，其中磷酸还连接有含
10、N部分。卵磷脂连胆碱，脑磷脂连胆胺。,二、磷脂,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,卵磷脂是白色蜡状固体，不溶于水，易溶于乙醚、乙醇和氯仿。卵磷脂不稳定，在空气中易变为黄色或褐色。它在脑神经组织、肝、肾上腺、红细胞中含量较多，尤其在蛋黄中含量较为丰富。它能促进肝中脂肪的运输，常用作抗脂肪肝的药物。 脑磷脂与卵磷脂性质相似，在空气中放置逐渐变成棕黑色。脑磷脂与血液凝固有关，血小板内能促使血液凝固的凝血激酶就是脑磷脂与蛋白质组成的。 鞘磷脂是白色结晶，化学性质稳定，不溶于丙酮和乙醚，溶于热的乙醇中。是细胞膜的重要成分，大量存在于脑和神经组织中，是围绕着神经纤维鞘样结构的一种成分。,本章同步测试参考答
11、案,第八章 羧酸衍生物,一、单项选择题,第八章 羧酸衍生物,二、分析题,1.鉴别题,本章同步测试参考答案,（1）,第八章 羧酸衍生物,二、分析题,1.鉴别题,本章同步测试参考答案,（4）,第八章 羧酸衍生物,二、分析题,2.推断题,反应式为:,本章同步测试参考答案,解：A可能是:,B可能是:,1 水解反应,第八章 羧酸衍生物,水解反应,醇解反应,第八章 羧酸衍生物,氨解反应,第八章 羧酸衍生物,第八章 羧酸衍生物,由于酰胺分子中氨基的氮原子上的未共用电子对与羰基的电子形成共轭体系，降低了氮原子上的电子云密度，使结合质子的能力减弱，因而氨基的碱性减弱。,氮原子上的未共用电子对 与羰基的电子形成共
12、轭体系,第八章 羧酸衍生物,而酰亚胺(氮原子同时连接两个酰基的化合物)的碱性比酰胺的弱，而表现出明显的酸性。,酸碱性,第八章 羧酸衍生物,酰胺的氨基部分被-OH取代，生成羧酸，同时有N2放出。,与亚硝酸反应,第八章 羧酸衍生物,酰伯胺与溴在碱性溶液中反应，酰胺脱去羰基，生成少 1个碳原子的伯胺的反应。,霍夫曼降解反应,异构体之间可以相互转变，并处于动态平衡的异构现象叫做互变异构现象。在平衡体系中能彼此互变的异构体称为互变异构体。互变异构种类很多，酮式和烯醇式的互变叫酮式烯醇式互变异构。,互变异构现象,第八章 羧酸衍生物,第八章 羧酸衍生物,克莱森（Claisen）酯缩合反应,第二节 脂类,第八
13、章 羧酸衍生物,使1 g油脂完全皂化所需要的氢氧化钾的毫克数，称为皂化值。皂化值的大小，可以判断油脂的平均分子量。皂化值越大，油脂的平均分子量越小，表示该油脂中含低分子量的脂肪酸较多。,油脂的皂化,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,油脂的加成,第二节 脂类,第八章 羧酸衍生物,油脂在空气中放置过久，就会出现颜色加深，产生难闻气味等现象，这种油脂的变质过程称为酸败。 中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。与正常值比较，酸值越大，说明油脂酸败程度越严重。为了防止油脂的酸败，油脂应贮存于密闭的容器中，放置在阴凉处。 国家对不同油脂的皂化值、碘值、酸值有一定的要求，符合国家规定标准的油脂才可供药用和食用。,油脂的酸败,
