从“泥沙”到“白金”——太阳能电池产业链

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1、太阳能产业链,从“泥沙”到“白金” 太阳能电池产业链,一、工业硅冶炼 工业硅是制备多晶硅的基本原料,其制备的方法很多,通常用还原剂油焦在高温中将SiO2还原为单质硅。还原剂有碳、镁、铝等。一般工业生产中选用价格低的焦炭(和木炭)、木材、玉米芯等还原剂。 在生产中采用工业电炉,将碳电极插入硅石和还原剂组成的炉料中,加热到16001800还原出硅,反应式为:,太阳能产业链,二、工业硅提纯,多晶硅生产 产业链最上游是7家太阳能多晶硅( Silicon )厂商:Hemlock、德国Wacker、日本德山(Tokuyama)、REC、MEMC、Misubishi和Sumitomo,他们对全球的多晶硅供应

2、造成了严重的垄断,总产量占到全球太阳能多晶硅总产量的95%以上,其中,前3大厂产能约占全球总产能近6成,而龙头厂Hemlock市占率高达23% 。 由于技术门槛,几乎没有企业可以很快进入多晶硅生产制造领域,而且产能也远不是全球7巨头的对手。,太阳能产业链,二、硅晶片生产 第二层是22家硅片(Wafer)厂商,包括RWE Schott Solar、Sharp、Q-cells、BP Solar、Deutsche Solar、Kyocera等,在这一环节主要的技术流程包括铸锭(或单晶生长)、切方滚磨、用多线切割机切片、化学腐蚀抛光,其中铸锭(或单晶生长)环节属于高能耗,切割机等投资规模亦相对较大,设

3、备投资约占初期总投资的60%以上。 中国保定天威英利是这个领域的中国代表,具备生产单晶硅片的制造能力。技术难度仅次于多晶硅的制造难度。,太阳能产业链,三、太阳电池制造 第三层是太阳能电池(Cell)制造,全球电池厂商有40余家;中国的代表企业是无锡尚德和天威英利,产能产量都属于全球主流的太阳能电池制造商。,太阳能产业链,四、太阳电池组件封装 最下面是组件,将制作好的电池封装,技术含量相对较低,进入门槛亦低,属于劳动力密集型产业,全球厂商数量超过200 家,国内也有相当多企业进行封装作业。,太阳能产业链,五、安装组成太阳能发电系统 最后,把封装好的太阳电池组件进行安装,即可组成太阳能发电系统,太

4、阳能产业链,一、冶炼,硅材料及冶炼,南安三晶冶炼厂进行金属硅冶炼,二、冶炼过程,硅材料及冶炼,石英石,木屑,石油焦,工业硅的精制,工业硅(又称金属硅)用途广泛,可以用于保温材料(例如耐火砖,高温密封件,电焊条等),冶炼用硅(高硅铸铁,硅钢,矽钢片,碳化硅材料等),化学用硅(有机硅集合物,硅胶,硅烷,耐低温润滑油等等),电子用硅,用于制造晶体管,集成电路,功率器件,提纯光电高纯硅)。 工业硅根据不同领域的应用,需要经过进一步加工方能够在各种加工厂所使用,特别在某些特殊元素的处理上,比如Fe,Al,Ga的含量有特殊要求,产品的粒度有特殊要求,产品的均匀性,颗粒的大小,产品的初步挑选等等方面有特殊的

5、要求,这就是工业硅的精制。特别是制作高纯硅材料的工业硅,需要更加特别。,高纯硅材料化学提纯方法,在第二次世界大战期间美国杜邦公司采用锌(Zn)还原SiCl4制出多晶硅,供美国的电子公司生产高频二极管 ,但用途未扩大 。 1955年西门子公司研究成功了用H2还原SiHCl3,在硅芯发热体上沉积硅的工艺技术,并于1957年建厂进行工业规模生产,这就是通常所说的西门子法。 随后,西门子工艺的改进主要集中在减少单位多晶硅产品的原料、辅料、电能消耗以及降低成本等方面,于是出现了改良西门子法。 1956年英国国际标准电气公司的标准电讯实验所研究成功了SiH4热分解制备多晶硅的方法,被称为硅烷法。1959年

6、日本的石冢研究所也同样成功研究出该方法。美国联合碳化物公司研究歧化法制备SiH4,1980年发表最终报告,综合上述工艺并加以改进,诞生了新硅烷法多晶硅生产工艺技术。,硅材料的提纯,改良西门子法的典型代表,Wacker公司 Wacker公司是一家大的化工企业,有自建的水力发电厂。主要产品有多晶硅、单晶硅硅片、有机硅、高纯SiHCl3、SiCl4、HCl等。,Wacker的氢还原炉,Wacker生产的多晶硅棒,硅材料的提纯,高纯硅材料物理提纯方法,随着太阳能光伏发电市场的一步步发展,硅材料的紧张局势在90年代中期就已经被很多科学家和有识之士所注意到,以日本川崎制铁,挪威Elkem,中国的福建南安三

7、晶为代表的工厂开始致力于物理法提纯高纯硅材料。旨在解决化学方法所面临的产量难以扩大,成本难以降低的问题。 物理提纯方法制取太阳能级高纯硅材料是基于化合反应生成机理。根据金属硅所含的各种杂质元素的化学性质,在液态硅中将化合物(气体)导入液态硅熔炉中,控制不同温度、压力,通过高温汽化将杂质元素挥发去除,或生成新的化合物而粘附在液态硅表面或附着于中间包桶壁,达到去杂的效果。,硅材料的提纯,其中的一种物理提纯法:,硅材料的提纯,物理提纯法:,物理提纯中,一般设计到三个步骤: 第一是去除硅材料中的P元素 第二是去除硅材料中的B元素 第三是通过定向凝固去除硅材料中的金属元素 目前,去除P、B,特别是B元素

8、成为物理提纯法中最为关键的步骤。B元素的含量成为评判物理法硅材料最重要的指标。,硅材料的提纯,物理提纯法与化学提纯的比较:,太阳能级硅材料,太阳级硅简称SoG硅(Solar Grade Silicon)是指其性能可以满足制造晶体硅太阳电池需要的硅材料,本质上也应当是高纯度硅。绝大多数非人为掺入硅中的杂质都是有害无利的,因此采用多种方法提纯工业硅,去除硅中杂质到一定限度,使其不至于对器件(太阳电池也是一种光电转换的器件)性能产生不良影响。 SoG硅涵义包括两层意思,其一是SoG硅与通常半导体级硅是有一定的区别,晶体硅太阳电池结构属光电二极管,比mos器件和双极型器件对硅材料的杂质、缺陷要求低一些

9、;其二是SoG硅要求太阳光照射产生的非平衡少数载流子寿命要足够长,因此对硅材料的电阻率、杂质和缺陷有一定的要求。,太阳能级硅材料,挪威科技大学(NTNU)的太阳能级多晶硅标准(ppmw*),物理提纯法生产的高纯多晶硅材料在各种参数中符合SOG多晶硅的要求,这也成为这种低成本的硅材料在未来代替现有的高纯硅创造了条件。,各种太阳能级硅材料,物理法太阳能级硅材料,IC次等硅片,高纯硅材料,太阳能级晶体硅片生产,太阳能级硅片生产,硅晶体制作,太阳能级硅晶生长技术,硅晶体制作,直拉(CZ)法 : 目前大多数的单晶硅是采用直拉法生长的,最新的技术已经可以生长直径为300mm的硅锭,单个重量可达300kg.

10、直拉法主要用于拉制中、低阻以及重掺单晶。,硅晶体制作:Mono-Silicon(单晶硅),区熔(FZ)法: 区熔法相比于直拉法,能够获得更高纯度的高阻单晶硅,但是受限于其工作机理,区熔法直拉单晶的尺寸较小,成本也较直拉法高昂。,硅晶体制作:Mono-Silicon(单晶硅),硅晶体制作:Mono-Silicon(多晶硅),传统切割技术是根据半导体工艺的需求发展起来的,面向单晶硅棒的切割技术,且单片厚度较大(0.5mm以上)。 太阳电池生产的硅片使用量远远大于半导体工艺,且电池用硅片厚度较小(0.2mm左右),随着近年来太阳电池生产的飞速发展,出现了一批专用于太阳能级硅片切割的设备。 例如:HC

11、T公司和MAYER- BEGER公司的大型多线切割机。其生产效率高,可以满足太阳电池产业的需要。,晶体硅切片技术,太阳能级硅片生产,多晶硅切片,多线切割,带硅 极具潜力的晶体硅片生长技术,带状硅生长主要分为两种方式: 垂直于固-液界面生长 近似于平行固-液界面生长 根据siliconsultant网站的报道:使用上述技术获得的带硅在制成太阳能电池后,最高电池效率已达17.3%,但商业化效率仍然偏低,仅在12%-14.5%。同时,带硅的产能也仍然是一个需要解决的问题,这也是未来带硅技术发展所急需解决的两点。,带硅生长,带硅 水平生长,带硅生长,晶体硅太阳电池发展方向,未来的发展方向: 大尺寸(2

12、10mm-325mm) 薄片(180m-150m) 高转换效率(多晶:17%-20%;单晶:20-23%),发展方向,太阳能电池制作,地面用太阳能电池主要包括硅片清洗、清除表面损伤层、绒面制作、P/N结制作、等离子腐蚀刻边、减反射膜制作、电极制备、最后测试分档。,地面用晶体硅太阳电池制备工艺流程框图,太阳能电池制作,一、清洗、绒面制作,太阳能电池制作,二、扩散,太阳能电池制作,三、减反射膜制作,太阳能电池制作,三、丝网印刷,太阳能电池制作,三、烧结,太阳能电池制作,三、成品电池,五 、太阳能组件和系统,太阳能组件和系统,太阳电池组件分类,太阳能组件和系统,太阳电池组件的结构和工艺流程,晶体硅太

13、阳电池组件的结构 下图为太阳电池的典型封装结构示意图 。 常规的太阳电池组件结构形式有下列几种,玻璃壳体式结构,底盒式组件,平板式组件,无盖板的全胶密封组件。,太阳能组件和系统,玻璃壳体式太阳电池组件示意图 1玻璃壳体;2硅太阳电池;3互连条;4粘接剂;5衬底;6下底板;7边框线;8电极接线柱,底盒式太阳电池组件示意图 1玻璃盖板;2硅太阳电池;3盒式下底板;4粘接剂;5衬底;6固定绝缘胶;7电极引线;8互连条。,平板式太阳电池组件示意图 1边框;2边框封装胶;3上玻璃盖板;4粘接剂;5下底板;6硅太阳电池;7互连条;8引线护套;9电极引线。,全胶密封太阳电池组件示意图 1硅太阳电池;2粘接剂;3电极引线;4下底板;5互连条。,太阳能组件和系统,薄膜太阳电池组件的结构,薄膜光伏电池同晶体硅电池的封装有些不同。衬底的类型不同,封装的方式不同,半导体材料与衬底的相对位置不同将影响组件的结构。,非钢化玻璃衬底的前壁型太阳能电池封装结构,非钢化玻璃衬底的后壁型太阳能电池封装结构,其他类型衬底的太阳能电池封装结构,太阳能组件和系统,

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