注册岩土基础-普通化学 (2)

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1、普通化学考试大纲,二、溶液 溶液的浓度;非电解质稀溶液通性;渗透压;弱电解质溶液的解离平衡:分压定律;解离常数;同离子效应;缓冲溶液;水的离子积及溶液的pH值;盐类的水解及溶液的酸碱性;溶度积常数;溶度积规则。,第二节 溶液,一.溶液浓度的表示 1.质量百分比(%) : 2.物质的量浓度(C),3.质量摩尔浓度(m) 4.物质量分数(x),二. 稀溶液的通性 依数性:溶液的蒸汽压下降、沸点升高、凝固点下降以及渗透压等. 1.溶液的蒸汽压下降 (1)蒸汽压:在一定温度下,液体和它的蒸汽处于平衡时,蒸汽所具有的压力。 试验证明:难挥发溶质形成溶液的蒸汽压总是低于纯溶剂的蒸汽压(po ),其差值称为

2、溶液的蒸汽压下降(P) P pop溶液,5,(2)拉乌尔定律:在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸汽压下降和溶质(A)的摩尔分数成正比。,2.溶液的的沸点上升和凝固点下降 (1)沸点:液相的蒸汽压等于外界压力时的温度。 (2)凝固点:液相蒸汽压和固相蒸汽压相等的温度。 溶液的的沸点上升:溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点; 溶液的凝固点下降溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点。 如:防冻剂。,7,(3)拉乌尔定律:难挥发非电解质稀溶液的沸点上升和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度(m)成正比。 Tb=kb.m Tf=kf.m Kb :溶剂的沸点上升常数; kf :溶剂的凝固点下降常数,3.渗透压:为

3、维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力。 半透膜:等只允许溶剂分子透过,而不允许溶质分子 (或离子)透过的膜称半透膜. 渗透:溶剂分子透过半透膜进入溶液的现象。 v=nRT =cRT 反渗透:当施加于溶液面上的外压大于渗透压时,溶剂通过半透膜进入纯溶剂中。,9,说明: (1)溶液粒子数越多,依数性越大; (2)对于电解质溶质的稀溶液,蒸汽压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压的数值都比同 浓度的非电解质稀溶液的相应数值要大。,对同浓度的溶液来说, 溶液沸点高低或渗透压大小顺序为: A2B或AB2型强电解质溶液AB型强电解质溶液弱电解质溶液非电解质溶液 溶液蒸汽压或凝固点的

4、顺序: A2B或AB2型强电解质溶液AB型强电解质溶液弱电解质溶液非电解质溶液,例1, 将质量摩尔浓度均为0.10 molkg-1的BaCl2, HCl, HAc, 蔗糖水溶液的粒子数、蒸气压、沸点、凝固点和渗透压按从大到小次序排序: 解:按从大到小次序排序如下: 粒子数 : BaCl2 HCl HAc 蔗糖 蒸气压 : 蔗糖 HAc HCl BaCl2 沸点: BaCl2 HCl HAc 蔗糖 凝固点 : 蔗糖 HAc HCl BaCl2 渗透压: BaCl2 HCl HAc 蔗糖,43.分别在四杯100cm3水中加入5克乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖形成四种溶液,则这四种溶液的凝固点() A

5、、都相同; B、加蔗糖的低; C、加乙二酸的低;D、无法判断。,131. 下类水溶液渗透压最高的是: (A) (B) (C) (D) 36下列水溶液中凝固点最高的是 。 A. 1mol kg-1HAc B. 0.1 molkg-1 CaCl2 C. 1 molkg-1H2SO4 D. 0.1 molkg-1HAc,40.下列哪一种物质的水溶液的蒸气压最大_。 A.0.1mol kg-1NaCl B.0.1mol kg-1蔗糖 C.0.1mol kg-1CaCl2 D.0.1mol kg-1HAc 43下列水溶液中凝固点最低的是_. A.0.01 molkg-1Na2SO4 B.0.01 mol

6、kg-1HAC C. 0.1 molkg-1 C3H5(OH)3 D. 0.1 molkg-1HCl 45.定性比较下列四种溶液(浓度都是0.1 molkg-1)的沸点,沸点高的是_。 A.Al3(SO4)3 B.MgSO4 C.CaCl2 D.CH3CH3OH,三.弱电解质溶液的解离平衡 水的电离: H2O()=H+(aq) + OH-(aq) (1)水的离子积: KW=C(H+)C(OH) 250C KW=1.010-14 在任何酸碱性的溶液中,皆有 C(H+)C(OH) =1.010-14 (2) pH值:pH=lgC(H+), pOH=lgC(OH), pH + pOH=1,39、将p

7、H=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH值为() A、7.00; B、12.65; C、3.00;D、11.00。,17,2.酸碱质子理论,(1)酸:凡能给出H+的物质称为酸。 (2)碱:凡能接受H+的物质称为碱。 一个酸给出质子变为其共轭碱, 一个碱得到质子变为其共轭酸. HA = H+ A 共轭酸 共轭碱 例:HAc = H+ Ac Ac H2O =HAc OH-,3一元弱酸的解离: HA(aq) = H+(aq) + A(aq) 弱酸的解离常数: Ka只是温度的函数,而与浓度无关,在一定温度下,为一常数. Ka大则酸性强,若弱酸比较弱,C/Ki500时: 注意

8、:在一定的温度下,溶液浓度下降, 解离度升高,但解离常数不变.,132. 25C度时, HCN水溶液中的 (A) 2.210-6mol .dm -3 (B) (C ) (D) 49.在0.05moldm-3的HCN中,若有0.010/0的HCN电离了,则HCN的解离常 数为 _。 .510-10 .510-8 .510-6 .2.510-7,4一元弱碱的解离: NH3(aq) H2O() = NH4(aq) OH(aq) 弱碱的解离常数 若弱碱比较弱:,11、已知Kb(NH3)= 1.7710 -5,用广泛pH试纸测定01 moldm-3氨水溶液的pH值约是: (A)13 (B)12 (C)1

9、4 (D)11 答:D 分析:01 moldm-3氨水溶液,pOH=2.9, pH=14-pOH=11.111,故答案为D。,共轭酸碱对的解离常数的关系为: Ka KbKW HAc = Ac + H+ , Ka; AcH2O = HAc OH, Kb NH3 H2O = NH4 OH NH4 H2O = NH3 H2O + H+ 。,5多元弱酸: H2S(aq)=H(aq)HS(aq), Ka1=9.1108 HS(aq)= H(aq) S2(aq), Ka2=1.11012 Ka1Ka2,忽略二级解离,按一级解离处理: 二级解离比一级解离弱,近似按一级解离处理。,6.同离子效应: 在弱电解质

10、溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,使弱电解质的解离度降低,这种现象叫做同离子效应。 例如,在HAc溶液中加入NaAc,使HAc解离平衡向左移动,即 HAc(aq) = H+ AC(aq) AC(加入NaAc),从而使HAc解离度降低。,9.各物质浓度均为01 moldm-3 的下列水溶液中,其pH值最小的是: 已知Kb(NH3)= 1.7710-5, Ka(CH3COOH)= 1.7710-5) (A)NH4Cl (B)NH3 (C)CH3COOH (D)CH3COOH+CH3COONa 答:C 分析:,33 醋酸溶液中,加入适量固体NaAc 后,结果会使_。 A.溶液pH值增大

11、溶液pH值减小 醋酸解离常数增大 醋酸解离常数减小 105.在氨水中加入一些NH4Cl晶体,会使。 A、NH3水的解离常数增大 B、NH3水的解离度a增大 C、溶液的pH值增大 D、溶液的pH值减少,7.缓冲溶液 (1)缓冲溶液:由弱酸及其共轭碱(如,弱酸与弱酸盐)或弱碱及其共轭酸(如,弱碱与弱碱盐)所组成的溶液,能抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释而使本身溶液pH值基本保持不变,这种对酸和碱具有缓冲作用的溶液称缓冲溶液。,(2)缓冲溶液种类: 1)弱酸弱酸盐: 如HAcNaAc,HFNH4F; 过量的弱酸和强碱:如过量的HAc和NaOH。 2)弱碱弱碱盐: 如NH3 NH4Cl; 过量的弱碱和

12、强酸:如过量的NH3.H2O和HCl。 3)多元酸酸式盐、多元酸的两种不同的酸式盐。如 H2CO3NaHCO3, NaHCO3 Na2CO3;NaH2PO4Na2HPO4,1.在某温度时,下列体系属于缓冲溶液的是( ) A、0.100 mol.dm-3的NH4Cl溶液; B、0.100 mol. dm-3的NaAc溶液; C、0.400 mol. dm-3的HCl与0.2 00mol. dm-3NH3.H2O等体积混合的溶液; D、0.400 mol. dm-3的NH3.H2O与0.2 00mol. dm-3HCl等体积混合的溶液. 2.下列溶液混合,属于缓冲溶液的是( ) A、50ml 0.

13、2mol.L-1CH3COOH和50ml 0.1 mol.L-1NaOH混合 B、50ml 0.1mol.L-1CH3COOH和50ml 0.1 mol.L-1NaOH混合 C、50ml 0.1mol.L-1CH3COOH和50ml 0.2 mol.L-1NaOH混合 D、50ml 0.2mol.L-1HCl和50ml 0.1 mol.L-1NH3H2O混合,3.用纯水把下列溶液稀释两倍时,其中pH值变化最小的是( ) 0.1mol/LHCl 1mol/L NH3.H2O; 1mol/LHAc; 1mol/LHAc+ 1mol/LNaAc,(3) 缓冲溶液pH值计算: 弱酸及其弱酸盐缓冲溶液:

14、 弱碱及其弱碱盐缓冲溶液:,4.在常温下,在CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中,若他们的浓度均为0.1molL-1,测得的pH值为4.75,现将此溶液与等体积的水混合后,溶液的pH值为() A、2.38, B、5.06, C、4.75, D、5.25,40.在100ml的0.14mo1. dm-3HAc溶液中, 加入100ml的0.10mol. dm-3NaAc溶液, 则该溶液的PH值是(计算误差0.01PH单位) ( ) A.9.40 B.4.75 C.4.60 D.9.25 注:HAc的Pka=4.75 解:混合后,HAc=0.07mo1. dm-3, NaAc=0.05 mo1

15、. dm-3 ,例2.将100ml 0.20mol.dm-3HAc和50ml 0.20 mol.dm-3NaOH混合,求混合后溶液pH值.已知HAc的解离常数Ka =1.76105 解: 混合后,剩余HAc浓度为: HAc和NaOH反应后生成的NaAc浓度为:,(4)缓冲溶液的配制,选择缓冲溶液的原则:配制一定pH值的缓冲溶液,选择缓冲对时,应使共轭酸的pKa与配制溶液的pH值相等或接近,即pH=pKa 。 例如:配制pH=5左右的缓冲溶液,可选HAcNaAc混合溶液(pKHAc=4.74); 配制pH=9左右的缓冲溶液 , 可选NH3NH4Cl混合溶液(pK NH4=9.26); 配制pH=7左右的缓冲溶液 , 可选NaH2PO4Na2HPO4混合溶液(pKa2=7.20)。,8.盐类水解平衡及溶液的

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