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1、二、化合物结构与极性,化合物极性大小分类是相对概念，没有固定的概念，极性大小在提取分离工作中常成为向导。 判断依据： a、极性基团与非极性基团的性质与数量， 多则大。 b、分子体积大小。基团一样，分子大，极性小。 RCOOH Ar-OH R-OH R-NH2 RCONH2 RCHO RCOOR R-OR R-X R-H 极性基团：-COOH、OH、 NH2 中等极性基团：OR、 COOR 非极性基团：烷基,4个-OH，分子大，为非极性物质 中等极性物质,注意： 酸性基团（-COOH、ph-OH） + OH- -极性物质（成盐） 碱性基团（N-） + H+ -极性物质（成盐） 结构对称性: H2
2、O - CO2 氢键，极性变小 立体效应有关,A,结构对称性,A,B,结构平面性,水： 价廉，无毒，易进植物细胞； 专属性差，难浓缩，不易保存。 亲水性有机溶剂 较价廉，毒性较小，易进入植物细胞，专属性差。 极性基团，OH、C=0（偶极矩大），分子小； 甲、丙醇： 与水互溶 丁、戊醇： 与水混溶互饱和后分层，有OH，但分子大（非极性部分增大） 丙酮： 亲水，又亲脂；,三、溶剂特性,亲脂性有机溶剂（多用于分离纯化） 专属性强，挥发性大，易回收； 易燃，毒性较大，价贵，设备要求高，难进入细胞。 含C、H： Pet、C6H6、正己烷、环己烷 含氯代烃： CCl4、CHCl3、CH2Cl2 含C、H、
3、O： EtOAc（酯基）、Et2O（醚基） 优点：专属性强，挥发性大，易挥收； 缺点：易燃（除CHCl3外），毒性较大，价贵，设备要求高，较难进入细胞,物理溶解：相似相溶 溶质与溶剂的分子之间依靠静电引力而溶解 物理-化学溶解： 形成氢键,螯形结构，缔合作用等 化学溶解： 酸性、碱性成分,四、化合物结构与溶解性,极性溶剂：离子化合物、能离解的共价化合物 非极性溶剂：非极性共价化合物,从红豆杉科红豆杉属植物枝叶中分离,紫杉醇提取: 0.01-0.07%, 结构相近化合物多,EtOH, MeOH, MeOH-CH2Cl2提,提取液再用CHCl3-H2O萃取:杂质多,含量低; 比较EtOAc, Me
4、2CO, Et2O, EtOAc-Me2CO, EtOAc-CH2Cl2等,提取率高且杂质少的: EtOAc-Me2CO,溶剂 浸膏重 干浸膏 植物 次数 MeOH 20. 98% 0. 027 0. 0058 多次 EtOAc-Me2CO 7. 70 % 0. 084 0. 0065 1次 ( 11),紫杉醇量%,提取效果比较：,Pet： 油脂、叶绿素、挥发油、游离甾体及萜类； CHCl3/EtOAc： 游离生物碱、有机酸、黄酮等苷元 EtOH/MeOH： 苷类、生物碱或有机酸盐、鞣质； H2O： 糖、氨基酸、蛋白质、无机盐等。,第三节 提取方法,一、提取过程,溶剂,接触、渗透、浸润、溶胀,
5、扩散、主动渗透,成分,提取平衡 （内外浓度相同）,二、影响提取因素,药材粉碎度：粉碎细，提取效率越高。 温度：温度越高，溶解度越大，扩散速度加快 浓度差：搅拌、换溶剂、渗漉。 时间：不是越长越好。 药材新鲜程度： 新鲜药材，有机溶剂提取率低； 油脂类药材，先脱脂。,三、常用提取方法,溶剂提取法 浸渍法 渗漉法 煎煮法 回流提取法 连续回流提取法 水蒸汽蒸馏法 升华法,合理选择方法!,（一）超临界流体萃取 Supercritical Fluid Extraction，SFE 80年代引入，流体处于其临界点的温度和压力之下，则称之为超临界流体。,四、提取新技术,例：萃取甘草中甘草次酸 SFE-CO
6、2：提取率为连续回流13倍,密度接近液体萃取能力强 粘度接近气体传质性能好,改变极性，后续须分离,优点：溶剂用量小、周期短、提取率高、不回收溶剂,方法： 1995年应用 药物：先将以酸水提取，继以碱水提取； 提取水最佳pH：有效成分、药理作用为指标。 原理 中药成分：酸性成分、碱性成分、中性成分； 消化道：胃中(酸性)、小肠(pH47)； 十二指肠(pH45)、大肠(pH78),（二）半仿生提取法,Semi-bionic Extraction method，SBE法,芍甘止痛颗粒剂,SBE法 WE法（水提） SBAE法 WAE法（水提醇沉）,利用微波(300300 000MHz电磁波)能来提高
7、提取效率的一种技术，90年代国外应用。 原理：,（三）微波辅助提取法,Microwave extraction,水 极性溶剂 药物,微波,成分,吸收、加热,细胞壁破裂,扩散阻力减小,特点 对萃取物具有较高的选择性，目标组分得率高; 溶剂消耗量少，提取效率高; 有利于热不稳定物质的提取;,豆类中化合物：提取效率优于索氏提取法,应用 90年代，加拿大、美国等国家重视利用微波辅助提取技术提取有应用价值的医药组分, 目前应用于多糖类、黄酮类、蒽醌类、有机酸类、生物碱类等中药有效成分的提取研究中。,微波法,回流提取法,175W，5 min,70，1 h,银杏黄酮 80%乙醇提,提取物 黄酮含量,高18. 8 %,（四）超声波提取,The Ultrasonic withdraws the technique,原理,颠茄草中莨菪碱，得率相同： 超声波技术： 20 min 传统渗漉法： 10 h 脱脂豆粕大豆异黄酮： 超声波技术： 20 kHz，30 min，得率0.452 加热回流法： 120 min，得率0.310,特点：速度快，效率高,金针菇子实体多糖：,超声波提取：提取率提高76.22% 微 波 提取：提取率提高83.67%,
