《医学西药学课件-天然药物化学课件第三章2ppt下载课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《医学西药学课件-天然药物化学课件第三章2ppt下载课件（39页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、三、香豆素的分离方法 （一）提取,（ ）,（二）分离 1. 酸碱分离法,2. 色谱方法 吸附剂 硅胶、中性氧化铝 洗脱剂 已烷和乙醚、乙醚和 乙酸乙酯等混合溶剂 显 色 可观察荧光,四、香豆素波谱学特征,（一）荧光性质 1、香豆素在紫外光下显示蓝色荧光， 如C7-位导入-OH，则荧光增强； 如C7-OH被醚化，荧光将减弱。 2、7-羟基香豆素如在C8位导入羟基， 则荧光消失； 若在C8位导入非羟基，荧光也会减弱。,（二）紫外光谱 1、香豆素母核上无含氧官能团取代时，在紫外 光谱下有两个高低不同的吸收峰： 274nm 苯环；311nm -吡喃酮环 2、香豆素母核上有含氧官能团取代时，其紫外 最大
2、吸收波长发生红移现象。 3、加入诊断试剂乙酸钠、三氯化铝时，香豆素 紫外吸收多发生红移，但吸收强度或加强或减弱,（三）红外光谱 1、17001750cm-1 -吡喃酮C=O 吸收带 如该C=O附近存在羟基或羧基，将使吸收位置移至1670cm-1左右。 2、16251645cm-1 芳环双键吸收带，常表现为13个较强峰。,（四）1H-NMR 1、香豆素母核上的质子受内酯羰基吸电子共轭效应影响，质子信号特征如下：,1,3,4,5,6,7,8,2、当C3、C4位未取代时：, 当C3或C4位有取代基时：,3、当C7-位有OR取代时，C3-H向高场位移约 0.17ppm。,7,3,5,（五）13C-NM
3、R 1、香豆素母核上九个碳原子的化学位移值多数在100160ppm内,（ ）,2、取代基效应明显 当某一碳原子上有-OR取代时， 直接连接碳原子化学位移 + 30 ppm 邻近碳原子 -13 ppm 对位碳原子 - 8ppm,（六）质谱 1.有强的分子离子峰； 2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 3.主要裂解途径是：先失去CO，再产生其他碎片离子。 4.如香豆素环上存在异戊烯基，则可失去甲基而形成高度共轭的碎片离子。,M+.,基峰,（苯并呋喃离子）,118（100%）,146（76%）,90（43%）,229（100%）,244（78%）,189（60%）,（ ）,五、香豆素的结构鉴定实例 1
4、、提取：根据香豆素的亲脂性选择提取溶剂 2、分离：硅胶柱层析，氯仿等洗脱。 3、特征鉴定： 紫外灯下有蓝色荧光说明是香豆素结构； 1HNMR在6-8ppm之间有一对二重峰 表明该香豆素的C3、C4位未取代 DEPT谱图判断C原子种类 IR推断官能团、MS碎片推测取代基等,六、香豆素的生物活性 1. 植物生长调节作用： 低浓度香豆素可刺激植物发芽和生长作用； 高浓度时则起抑制作用。 2.光敏作用： 呋喃香豆素外涂或口服后经过日光照射可 引起皮肤色素沉着，所以补骨脂内酯可用于 治疗白斑病。,3. 抗菌、抗病毒作用 例如：七叶内酯及其苷可治疗痢疾；蛇床子、毛当归根中的奥斯脑（Osthole）可抑制乙
5、肝表面抗原。 4. 平滑肌松弛作用 例如：茵陈蒿中的滨蒿内酯，具有松弛平滑肌、解痉利胆等作用。,5.抗凝血作用 例如：海棠果内酯有很强的抗凝血作用 6. 肝毒性 例如：黄曲霉素在极低浓度下都可能引起肝 损伤并导致癌变。其结构中呋喃环上的双键与 不饱和内酯环是其毒性的必要部分，如其双键 与不饱和内酯环被打开则毒性大大降低。,第三节 木脂素 概述： 1、木脂素（lignans）： 一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 2、二聚物碳架的形成： 多数是由侧链-C原子（8-8）连接而成,1型（8-8） 2型（8-8，7-2）,4、组成木脂素的单体有四种 桂皮酸 （
6、偶为桂皮醛）, 桂皮醇 丙烯苯 烯丙苯,5、早期木脂素的定义 木脂素：两分子苯丙素以侧链中碳原子 （8-8）连结而成的化合物。 新木脂素：两分子苯丙素以侧链中以非碳 原子相连（如3-3、8-3）而成的化合物。,6、木脂素的一些新类型 苯丙素低聚体： 包括三聚体、四聚体等，其中三聚体称为 倍半木脂素；四聚体称为二木脂素。 杂木脂素： 由一分子苯丙素与黄酮、香豆素或萜类等 结合而成的天然化合物。根据结合分子的不同 称为黄酮木脂素、香豆素木脂素等。, 去甲木脂素 其基本母核只有1617个碳原子，比一般的 木脂素少12个碳。 7、木脂素的两个苯环上常有含氧取代基，如羟 基、甲氧基等，取代位置往往在C3
7、、C4、C5上。,对羟基肉桂醇 R1=R2=H,松柏醇 R1=H；R2=CH3O,芥子醇 R1= R2=CH3O,8、木脂素的系统命名法 左边苯丙素编号19 ； 右边苯丙素编号1 9 前面冠以C8的构型 含氧官能团的位置、双分子连接的桥头碳 原子编号等均采用最小可能数字。,例如：罗汉松脂素命名为：,一、木脂素的结构类型,（一）二芳基丁烷类,去甲二氢愈创 木脂酸,（二）二芳基丁内酯类,（三）芳基萘类,1,2,3,4,1,2,4,3,1-苯代萘内酯 4-苯代萘内酯,鬼臼毒素,（四）四氢呋喃类,（五）双四氢呋喃类,（六）联苯环辛烯类,（七）苯骈呋喃类,山蒟素,（八）双环辛烷类,（九）苯骈二氧六环类,水飞蓟素,（十）螺二烯酮类,（ ）,（十一）联苯类,和厚朴酚,1,2,3,1,2,3,（十二）倍半木脂素和二木脂素, 代表物质：拉帕酚A与拉帕酚F,拉帕酚A,（ ）,
