电离平衡盐类的水解

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1、电离平衡 盐类的水解,考点 1 水的电离与溶液的pH 【典例1】水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是 ( ) A.NaHSO4溶液 B.KF溶液 C.KAl(SO4)2溶液 D.NaI溶液 【解题关键】解答本题的关键有以下两点: (1)明确盐中阴、阳离子对应酸、碱的强弱。 (2)强酸强碱的正盐对H2O的电离平衡无影响。,【精讲精析】选D。本题考查水的电离以及外界条件对其电离的影响,意在考查考生的理解能力。A项电离出H+,抑制水的电离,错误;B项F-水解促进水的电离,错误;C项Al3+水解促进水的电离,错误;D项中Na+、I-均不水解,对水的电离无影响,正确。,【典例2】室温下向10 m

2、L pH=3的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是( ) A.溶液中导电粒子的数目减少 B.溶液中水的离子积常数(KW)不变 C.醋酸的电离程度增大,c(H+)亦增大 D.再加入10 mL pH=11的NaOH溶液,混合液pH=7,【解题关键】解答本题应注意以下三点: (1)加水稀释能促进弱电解质的电离; (2)KW只与温度有关,与溶液的浓度无关; (3)pH=3的醋酸,c(H+)=10-3molL-1,但醋酸的物质的量浓度远大于10-3molL-1。,【精讲精析】选B。A项,加水稀释有利于醋酸的电离,故溶液中导电粒子的数目增多,A错误;B项,在稀释的过程中,温度不变, KW在室温下是常数,

3、故B正确;C项,电离程度虽然增大,但c(H+)减小,C错误;D项,加入10 mL pH=11的NaOH溶液,混合液中和后,因醋酸还有大量剩余,故pH应小于7,D错误。,【拓展提升】 一、常温下,水电离出的c(H+)和c(OH-)求算的“四种情况” 1.中性溶液:c(H+)=c(OH-)=1.010-7molL-1。 2.溶质为酸的溶液:H+来源于酸的电离和水的电离,而OH-只来源 于水。 如计算pH=2的盐酸中水电离出的c(H+):方法是先求出溶液中的 c(OH-)=10-12molL-1,即水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-12molL-1。,考点 1 水的电离与溶液的pH,3.溶质

4、为碱的溶液:OH-来源于碱的电离和水的电离,而H+只来 源于水。 如pH=12的NaOH溶液中,c(H+)=10-12molL-1,即水电离产生的 c(OH-)=c(H+)=10-12molL-1。 4.水解呈酸性或碱性的盐溶液:H+和OH-均由水电离产生。 如pH=2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H+)=10-2molL-1,c(OH-) =10-12molL-1是因为部分OH-与部分 结合了; pH=12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH-)=10-2molL-1, c(H+)=10-12molL-1是因为部分H+与部分 结合了。,二、影响水的电离平衡的“五个因素” 1.加入酸或

5、加入碱:不论强弱都能抑制水的电离; 2.加入强酸强碱盐溶液:如果是正盐,对水的电离无影响,如果是酸式盐(或碱式盐),则相当于加入酸(或碱),可抑制水的电离; 3.加入强酸弱碱盐溶液或加入强碱弱酸盐溶液:会促进水的电离; 4.升高或降低温度:由于水的电离是吸热的,故升高温度促进水的电离,降低温度抑制水的电离; 5.投入金属钠:因消耗水电离产生的H+,会促进水的电离。,考点 2 酸碱中和反应 【典例1】(2013山东高考)某温度下,向一定体积 0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOH=-lgOH-)与pH的变化关系如图所示,则( ),A.M点所示溶液的导电

6、能力强于Q点 B.N点所示溶液中c(CH3COO-)c(Na+) C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积,A.M点所示溶液的导电能力强于Q点 B.N点所示溶液中c(CH3COO-)c(Na+) C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积,【解题关键】解答本题时应注意以下两点: (1)pH与pOH相等时溶液呈中性; (2)溶液中电荷守恒,即c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。,【精讲精析】选C。醋酸为弱酸,溶液中自由移动的离子浓度小,加入等浓度的NaOH溶液后生成CH3C

7、OONa为强电解质,溶液中自由移动的离子浓度增大,溶液导电能力增强,A项错误;由图示可知,Q点时pH=pOH,即c(H+)=c(OH-),继续加入NaOH溶液,溶液呈碱性,故N点时c(H+)c(OH-),根据电荷守恒可知c(H+)+c(Na+) =c(CH3COO-)+c(OH-),故c(CH3COO-)c(Na+),B项错误;M点溶液呈酸性,其pOH=b,由水电离出的c(OH-)=10-bmolL-1;N点溶液呈,碱性,其pH=b,由水电离出的c(H+)=10-bmolL-1,两溶液中c(H+) =c(OH-),对水的电离的抑制程度相同,水的电离程度相同,C项正确;当醋酸与NaOH溶液恰好完

8、全反应时,溶液呈碱性。Q点溶液呈中性,故滴加的NaOH量偏少,消耗的NaOH体积比醋酸体积小,D项错误。,【典例2】氢氟酸是一种弱酸,可用来刻蚀玻璃。已知25时: HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l); H=-67.7 kJmol-1 H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l); H=-57.3 kJmol-1 在20 mL 0.1 molL-1氢氟酸中加入VmL 0.1 molL-1NaOH溶 液。下列有关说法正确的是( ) A.氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为: HF(aq) F-(aq)+H+(aq); H=+10.4 kJmol-1 B.当V=20时,溶液中:c(

9、OH-)=c(HF)+c(H+) C.当V=20时,溶液中:c(F-)0时,溶液中一定存在:c(Na+)c(F-)c(OH-)c(H+),【解题关键】解答本题时注意以下两点: (1)明确弱电解质电离过程中的热效应; (2)会判断弱酸与碱中和后溶液的酸碱性、离子浓度的关系。,【精讲精析】选B。根据盖斯定律,将式减去式可得:HF(aq) H+(aq)+F-(aq);H=-10.4 kJmol-1,故A项错误;当V=20时,两者恰好完全反应生成NaF,溶液中存在质子守恒关系:c(OH-)=c(HF)+c(H+);因F-水解,故溶液中存在:c(F-)c(H+) c(Na+)c(OH-)或c(F-)c(

10、Na+)c(H+)c(OH-)或c(Na+)=c(F-) c(OH-)=c(H+)或c(Na+)c(F-)c(OH-)c(H+),故D项错误。,【拓展提升】 室温下,酸碱中和反应后溶液酸碱性的五种情况 1.pH=a的强酸与pH=b的强碱等体积混合: 若a+b=14,中和后溶液呈中性; 若a+b14,中和后溶液呈碱性; 若a+b14,中和后溶液呈酸性。 2.pH=a的强酸与pH=b的弱碱等体积混合: 若a+b=14,中和后溶液呈碱性。,3.pH=a的弱酸与pH=b的强碱等体积混合: 若a+b=14,中和后溶液呈酸性。 4.等浓度、等体积的一元强酸(如HCl)与一元弱碱(如NH3H2O)混合: 即

11、c酸V酸=c碱V碱中和后溶液呈酸性。 5.等浓度、等体积的一元弱酸(如CH3COOH)与一元强碱(如NaOH): 即c酸V酸=c碱V碱中和后溶液呈碱性。,考点 3 盐溶液中离子浓度大小的比较 【典例1】常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A.新制氯水中加入固体NaOH:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-) B.pH=6的NaHSO3溶液:c(Na+)c( )c( )c(H2SO3) C.pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合: c(Cl-)=c( )c(OH-)=c(H+) D.0.2 molL-1CH3COOH溶液与0.1 molL-1NaOH溶液等体积混

12、 合:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH),【解题关键】解答本题时应注意以下两点: (1)电解质溶液中有电荷守恒、质子守恒和物料守恒。 (2)弱电解质溶液中可能存在电离平衡和水解平衡。,【精讲精析】选D。A项列的是电荷守恒的式子,但是带正电荷 的物质漏掉了氢离子;亚硫酸氢钠溶液中存在下列平衡: 由于溶液 显酸性,因此碳酸氢钠溶液水解程度小于电离程度,但电离和 水解都是微弱的,所以 C项,pH=11的氨水的 氢氧根离子浓度和pH=3的盐酸的氢离子浓度相等,由于氨水属 于弱碱,因此氨水的浓度远远大于盐酸的浓度,两者等体积混 合时,氨水远远过量,溶液显碱性;D项两

13、者混合后得到的是 等浓度的醋酸和醋酸钠的混合液,列出溶液中电荷守恒和物料 守恒的式子,两式子合并,将钠离子约掉可得选项D。,【典例2】(2013安徽示范高中联考)常温下,取0.1 molL-1 HY溶液与0.1 molL-1NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化),测得混合溶液的pH=9,则下列说法不正确的是 ( ) A.c(Na+)=c(Y-)+c(HY) B.c(OH-)=c(H+)+c(HY) C.c(Y-)c(Na+)c(OH-)c(H+) D.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Y-),【解题关键】解答本题应注意以下两点: (1)n(HY)=n(NaOH),酸碱恰好

14、完全反应生成盐; (2)pH=9,说明NaY溶液呈碱性,原因是盐水解。,【精讲精析】选C。酸碱恰好完全反应得到NaY溶液,根据pH=9,推出NaY是强碱弱酸盐,Y-发生水解反应,则c(Na+)c(Y-),C错误;HY是弱酸,根据物料守恒,A正确;根据质子守恒,B正确;溶液中阳离子有c(Na+)、c(H+),阴离子有c(Y-)和c(OH-),根据电荷守恒知D正确。,【拓展提升】 比较溶液中离子浓度的方法及规律,1.两个规律: (1)电荷守恒规律: 如在Na2CO3溶液中有Na+、 它们存在如下 关系:,(2)物料守恒规律:电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总

15、是守恒的。,2.两种形式: (1)等式:等式通常有两种,即电荷守恒和物料守恒,一些复杂的等式往往是对两个守恒关系式经过变形而得或代入某些题给已知条件而得。 (2)不等式:对于不等式,要具体分析溶液中各种电离方程式、水解方程式、溶液的酸碱性,对于连写的不等式,要注意抓住一些明显的错误,只要有一处错误,整个式子就错了。,一、水的电离与溶液酸碱性中的易错点 水的电离主要包括水的离子积常数,影响水电离的因素,溶液酸碱性的内容有溶液酸碱性的判断,酸碱中和时pH的变化及pH的简单计算与测定等,其中易错点有: 1.不能正确理解KW及对影响KW的因素掌握不牢。KW揭示了在任何水溶液中均存在的电离平衡,H+与O

16、H-共存,只是相对含量不同而已。KW只与温度有关,与溶液的酸碱性没有关系。,2.对溶液中的c(H+)与水电离出的c(H+)的关系混淆。溶液中的c(H+)与由水电离出的c(H+)是不同的,解题时要注意这一差异,如由水电离出的c(H+)=10-12molL-1的溶液并不一定是碱性溶液。 3.误认为溶液稀释时所有离子浓度都减小。由于水的离子积的存在,在稀释弱电解质溶液时,并不是所有离子的浓度都是减小的,溶液中总有一种离子浓度是增大的,如稀释醋酸溶液时, c(H+)减小,但c(OH-)增大。,4.用pH或c(H+)判断溶液酸碱性时忽视温度影响,如pH7的溶液不一定是酸性溶液,如100的水。 5.误认为相同pH的强酸和弱酸反应能力相同;相同pH的强碱和弱碱反应能力相同。 6.误认为相同体积、相同浓度的一元强酸(或强碱)比一元弱酸(或弱碱)的反应能力强。,【纠错训练】(正确的打“”,错误的打“”) 1.(2

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