《2008级阶段测试-2-离子聚合与配位聚合答案》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2008级阶段测试-2-离子聚合与配位聚合答案（3页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、阶段测试答案/离子聚合、配位聚合 一、填空（32分，每空1分） 1、阳离子聚合的特征为快引发、快增长、易转移、难终止，常用引发剂种类有质子酸、Lewis酸；阴离子聚合的常用引发剂种类有碱金属、碱金属络合物、有机金属化合物、亲核试剂，活性阴离子聚合的特征为 快引发、慢增长、无终止、无转移。 2、丁二烯、丙烯和异戊二烯配位聚合可能生成的立构规整性聚合物的种类分别有4 种、2 种和6种。 3、典型配位聚合机理中包括：Natta的双金属机理，Ti上引发，Al上增长；和Cossee的单金属机理，Ti上引发，Ti上增长。 4、典型的Ziegler和典型的Natta催化剂组成分别为 TiCl4-Al(Et)
2、3、 -（或-、-）TiCl3-Al(Et)3(写分子式)。 Zigler-Natta催化剂的主催化剂是-族过渡金属卤化物，共催化剂是I-族有机金属化合物；Z-N催化剂的主要类型有_二组分体系_、_三组分体系_、_载体型_、_茂金属催化剂。 四、设计合成下列聚合物（3分） 苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯三嵌段共聚物 BuLiCH2CHCH2CH CH2CH Li+Li+mCH2CH CH2nCOOMeCH3CH2CHOMeCH3OMMABr-CH2-CH2-Brn -mn-1-1-S-MMA-S二、简答题（38分） 1、名词解释：（12分，每小题4分） 配位聚合：单体的碳-碳双键先在过渡金属催
3、化剂活性中心的空位上配位，形成某种形式的络合物，随后单体插入过渡金属-碳键中进行增长的聚合过程。 异构化聚合：聚合过程中活性中心发生异构化而重排的聚合反应。 定向聚合：形成立构规整聚合物为主的聚合过程。 2、说明LDPE和LLDPE的合成反应机理、聚合物结构特征和形成原因（9分，每一点1.5分） 答： LDPE LLDPE 合成机理 自由基聚合 配位聚合 聚合物结构特征 主链上有很多短支链（乙基和丁基） 主链有一定支链的线形大分子形成原因 大分子链活性中心向聚合物自身的链转移（“回咬”） 通过将少量的高级单烯烃共聚而形成支链 3、说明IIR和单端羟基聚丁二烯的合成反应机理、所用单体、给出一个合
4、适的引发剂（8分） IIR 单端羟基聚丁二烯（HTPB） 合成机理 阳离子聚合（1分） 阴离子聚合（1分） 所用单体 异丁烯和异戊二烯（2分） 丁二烯（2分），（环氧丙烷） 引发剂 AlCl3/H2O 等lewis酸体系 1分 正丁基锂 1分 注：如果有同学用自由基聚合合成HTPB，只要所用单体和引发剂都正确，也是对的；如果是后面的不对，就是错的。 4、异戊二烯在环己烷中40聚合。若温度升高，聚合度无明显变化；若加入二氧六环，反应速率加快；若加入适量甲醇，聚合反应停止。聚合物分子量分布为1.05。试判断可能的聚合反应类型，并说明原因。（9分） 答：阴离子聚合（1分）： 升高温度，不影响聚合度，
5、所以不是自由基聚合；（2分） DOX可以加快反应速率，说明溶剂极性影响聚合反应速率影响，体系中活性中心应该是离子对，所以应是离子聚合；（2分） 加入甲醇反应停止，说明甲醇是反应的终止剂，证明是离子聚合；（2分） 聚合物分子量分布为1.05，具有单分散窄分布性，所以不是阳离子聚合（一般在低温下进行，且由于链转移等的发生分子量分布较宽），而是阴离子聚合。(2分) 三、计算题（27分） 以萘钠/THF为引发剂、环己烷为溶剂，合成数均分子量为1.5105的窄分布SBS，其中丁二烯嵌段的分子量为10万，单体转化率为100% 。第一步聚合的聚合液总量2L，丁二烯单体浓度为100g/L聚合液，问 （1）计算
6、需用浓度为0.5mol/L的萘钠/THF溶液多少毫升？（8分） （2）丁二烯聚合结束后需加入多少克苯乙烯? （6分） （3）若反应前体系中含有1.810-2mL水没有除去，计算此体系所得聚合物的实际分子量。（6分） （4）写出萘钠制备SBS的反应式。（7分） 解：（1）（8分）活性阴离子计量聚合，存在： CMnXn=或数活性中心单体质量molnMn= M 0= 10054 = 1.852 mol /L n = 2 (萘锂) 51.0 10 54 1851.85Xn= 代入：C 0= 0.002mol/L 则引发剂用量：0.0022mol0.5 mol/ L= 8 mL 或， 设萘钠/THF的体
7、积为V1，根据体系中 活性中心的量=2大分子数，则 0.5V1=2（丁二烯单体量/聚丁二烯分子量） 0.5V1=2(2g100g/L)/100000 所以，V1=8mL （2）（6分）聚丁二烯分子量为1105，SBS的分子量为1.5105， 则苯乙烯的质量：100g/L2L0.5=100g （3）（6分）水与引发剂优先反应，并且水与引发剂1：1反应, 则引发剂实际加入量为： 0.004 0.018 18= 0.003 mol 代入： 数活性中心单体质量molnMn= =2.0105（4）（7分）2n(1)(2)终止+ Na NaNa+CH2CH CH CH2Na+CH2CH CH CH2Na2 CH2 CH CH CH2NaH2CCHCHCH2Na+mCH2CH CH CH2NaH2CCHCHCH2Na（1分）（1分）（1分）PB（1分）(2分）（1分）
