有害物质综合培训资料

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1、有害物质综合培训 一: ROHS 篇 二：卤素篇 1 日期：2015-02-28 Prepared by : Sara Dong 二：卤素篇 三：REACH篇 四：WEEE篇 主旨与目的： EU ROHS 2011/65/EU 1.避免废弃电子电器设备被随意填埋； 2.消减电子电器废弃物的数量以减轻环境负担； 3.提升资源再利用的比例， 2 EU ROHS 2011/65/EU 3 EU ROHS 2011/65/EU 4 定义： EU ROHS 2011/65/EU 5 欧盟委员会于2011年7月1日发布ROHS的修订指令2011/65/EU (ROHS2.0),2013年1月3日ROHS2

2、.0全面开始实施，ROHS1.0同时废止。 EU ROHS 2011/65/EU 此处的限量是指在均质物质中的限量 6 EU ROHS 2011/65/EU 7 EU ROHS考虑优先加入管控的物质考虑优先加入管控的物质考虑优先加入管控的物质考虑优先加入管控的物质 名称特性毒性 1.DEHP 邻苯二甲酸二辛酯 CAS编号:117-81-7 是一种无色的液体而且几乎没有任何味道,人 工合成的化学物质，混合性能好，增塑效率 高，挥发性较低，低温柔软性较好，耐水抽 出，电气性能高，耐热性和耐候性良好，常 作为增塑剂使用 会使性别错乱、生殖器变短 塑化剂危害男性生殖能力 2.DBP 邻苯二甲酸二丁酯

3、CAS 无色透明液体 要应用于PCV中做增塑剂亦用是一种可疑的内分泌干扰素 EU ROHS 2011/65/EU 8 2.DBP 邻苯二甲酸二丁酯 CAS No. 84-74-2 无色透明液体, 要应用于PCV中做增塑剂亦用 于消化棉合成橡胶，醋酸纤维，皮革化工油 漆等合成材料中做软化剂。 是一种可疑的内分泌干扰素 3.BBP邻苯二甲酸丁酯苯甲酯 CAS号码:85-68-7 无色透明油状液体, 与大多数橡胶和树脂兼 容性良好，溶剂化作用强，用作耐水性、耐 热、耐油抽出性的增塑剂 是一种环境雌激素,进入机体后能够模拟或干扰机 体内天然雌激素的合成、分泌、转运、结合和排 泄等生理功能,影响机体正常

4、生理过程,尤其损伤雄 性生殖系统,已经成为新的全球性环境污染物之一 4.HBCDD六溴环十二烷 CAS号:25637-99-4 (134237-50- 6/134237-51-7/134237-52-8) 是一种高溴含量的脂环族添加型阻燃剂，它 具有用量低，阻燃效果好、对材料物理性能 影响小等特点。主要用于EPS(发泡聚苯乙烯, 参考用量2%),聚丙烯(参考用量2%HBCD,1%三 氧化二锑)和其它苯乙烯树脂中,更能表现出 它的优异性能. 添加型阻燃剂 大量科学研究证明，该物质对水生生物具 有非常强的毒性。特别是对哺乳类（我们 人类也是）的甲状腺系统与肝脏在系统产 生影响，另外对生殖及发育神经

5、也有毒性。 根据现有实验数据表明，在怀孕期间或分 娩之后会通过血液与哺乳有母亲传给子女。 EU ROHS 2011/65/EU 9 EU ROHS 2011/65/EU 10 EU ROHS 2011/65/EU 11 China RoHS 采用与欧盟RoHS对比的方式 了解中国RoHS, Adobe Acrobat 12 了解中国RoHS, Adobe Acrobat Document China RoHS 13 卤素 什么是卤素？是元素周期表上的第VIIA族元素，包括氟（F）、氯（Cl）、 溴（Br)、碘（I）、砹（At)五种元素。 卤素的特点卤素元素是典型的非金属元素，化学性质很活泼，自

6、然状态一 般以卤离子（X）的形式存在于产品中。氯的存在范围最广， 14 般以卤离子（X）的形式存在于产品中。氯的存在范围最广， 按照氟、溴、碘的顺序减少，但砹是人工合成的放射性元素， 砹(At)是地壳中最稀少的元素，任何时刻大约只有0.28克在自然 状态下存在。一般所谓的卤素都是指前四项。卤素单质都是双 原子分子，都有很强的挥发性，熔点和沸点随原子序数的增大 而增加。常温下，氟、氯是气体、溴是液体，碘是固体。 卤素 氟（FLUORINE,F） 常温下氟气为淡黄色的气体，与氢结合，形成氢氟酸（HF）， 可用来消除浸蚀、清洗、刻画标记硅芯片，或用来清洗钢铁 及除锈。氟还可用于制成氟氯碳化物，CFC

7、、HCFC等，最大的 用途是作为冷媒；另一用途则用作喷雾罐推进剂，如美发用 品、杀虫剂或油漆等。 氯（Chlorine,Cl) 常温下氯气为黄绿色的气体，氧化力强，具有杀菌、消毒作用，可作为 自来水的杀菌剂；还可氧化色素，作为色料。氯与氢结合，形成盐酸 （HCI）；与甲烷结合成氯仿，用做溶剂，主要作用于中枢神经系统，具 有麻醉作用，对心、肝、肾有损害；制成氟氯碳化物，CFC、HCFC等， 15 有麻醉作用，对心、肝、肾有损害；制成氟氯碳化物，CFC、HCFC等， 最大的用途是作为冷媒；另氯化石蜡（C10-13，SCCP）是工业上重要的 阻燃剂。 溴（Bromine,Br) 溴是常温下唯一液态的

8、非金属，呈暗红色剧毒，腐蚀性强。溴的化合物 用途也是十分广泛的，溴化银被用作照相中的感光剂。溴化锂制冷技术 则是最近广为使用的一项环保的空调制冷技术，其特点是不会有氟利昂 带来的污染，所以很有发展前景。 碘（Iodine,I) 常温下为紫黑色的固体，碘是人体必须元素，缺乏碘会引致 甲状腺肿胀。碘的酒精溶液可作消毒用，过量摄取会导致碘 中毒。 卤素 1.卤素化合物主要包括有机卤化合物和无机卤化合物。有机卤 化合物因其具有优异的阻燃性，溶解性以及反应活性等，在各 个领域均有较为广泛的应用。 2.氟、氯、溴、碘这四种元素在产品中特别是在聚合物材料中 一般以有机化合物形式存在。 3.目前应用于产品中的

9、卤素化合物主要为阻燃剂，主要包括： 16 卤素的应用 3.目前应用于产品中的卤素化合物主要为阻燃剂，主要包括： PBB、PBDE、TBBP-A、PCB、六溴十二烷、三溴苯酚，短 链氯化石蜡、用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破坏物质，如： CFCS、HCFCS、HFCS等；另卤素化合物还可用于有机化工原 料、助焊剂、有机溶剂、农药杀虫剂和漂白剂等。 卤素 卤素阻燃剂 1.阻燃剂定义：能够阻止或延缓高分子材料燃 烧，增加其耐燃性的物质称为阻燃剂。 2.常见的阻燃剂可分为以下四类：溴系阻燃剂、 氯系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机阻燃剂。 17 氯系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机阻燃剂。 卤素 溴系阻燃剂 （BFR）

10、 1. 包括脂肪族、脂环族、芳香族及芳香脂肪族的含溴化合物， 这类阻燃剂阻燃效率高，其阻燃效果是氯系阻燃剂的两倍， 相对用量少，对复合材料的力学性能几乎没有影响。 2. 我国溴系阻燃剂的主要品种首先是十溴二苯醚，它适用于聚 乙烯、聚丙烯、ABS、环氧树脂、PBT、硅树脂、三元乙丙胶 18 乙烯、聚丙烯、ABS、环氧树脂、PBT、硅树脂、三元乙丙胶 以及聚酯纤维、棉纤维等。六溴十二烷也是属于BFR。 氯系阻燃剂 （CFR） 1. 由于其价格便宜，目前仍是大量使用的阻燃剂。氯含量最高 的氯化石蜡是工业上重要的阻燃剂，由于热稳定性差，仅适 用于加工温度低于200的复合材料，氯化脂环烃和四氯邻苯 二甲

11、酸酐热稳定性高，常用作不饱和树脂的阻燃剂。 卤素 1.禁用卤素的最主要原因是为了保障生命与保护地球，卤化物具有 免疫系统毒性，将会影响内分泌系统、生殖和发育还有致癌作用。 2.从氟利昂到POPS，从PVC到溴化阻燃剂（BFR），有机卤素化 合物对人体和自然生态环境的危害已是不争的事实。 3.含有卤素的有机化合物本身具有非常大的毒性，而且还有这类有 机物的废弃物在燃烧处理过程时会造成二次污染，产生二恶英等剧 19 全球“无卤 化”原因分 析 机物的废弃物在燃烧处理过程时会造成二次污染，产生二恶英等剧 毒有机物。二恶英(Dioxin)是四氯二苯并-P-二恶英（PCDDS）和多 氯二苯并呋喃（PCD

12、FS）两类物质的总称，其毒性是氰化钠的130 倍，砒霜的900倍，被称为“世纪之毒”。 4.卤化物能在环境中存在多年，甚至终身累积于生物体，无法排出， 联合国环境规划总署已将其列入持久性有机污染物；而且含 卤素的CFCS也是破坏臭氧层的主要元凶之一。 5.顺应“无卤化”趋势的要求，生产“无卤化”产品可以有效地提 高企业自身竞争力，起到增加产品附加值的作用，使自己的产品满 足国际市场需求的一条必经之路。 卤素 什么是无卤？ 1.即HALOGEN FREE，业界亦称为低烟无卤。但无卤素不等于 产品中完全不含卤素，在电子电气产品的生产组装过程中，如果 没有向原材料中有意添加卤素化合物，并且成品中也不

13、含有卤素 化合物，则该产品可以称之为“无卤”。因此无卤技术是指所使 用零件、涂层、以及生产过程等都不含卤素化合物。 2.最早制定无卤标准的是PCB行业即IEC61249-2-21：2003。根 据IEC61249-2-21：2003标准，印刷电路板基材中的溴不得超过 20 据IEC61249-2-21：2003标准，印刷电路板基材中的溴不得超过 900PPM，氯不得超过900PPM，总氯素（溴+氯）不得超过 1500PPM。目前业界大多知名厂家也沿用此管控值；有少数厂 家管控值比这个严格。 3.无卤现状：业界不同公司也许对氯和溴的管控限值会有所不同； 对氟、碘、砹元素都不做要求。 卤素 臭氧层

14、破坏物 自从发现南极上空出现臭氧空洞以后，科学家们经过近十年的研 究，最后得出一致的结论：臭氧层的破坏和臭氧空洞的出现，是 人们在生产和生活中大量地生产和使用“臭氧层破坏物质 （ODS）”以及向空气中排放大量的废气造成的。 ODS主要包括下列物质：CFCS（氯氟烃）、哈龙（HALON，全 溴氟烃）、四氯化碳、甲基氯仿、溴甲烷等。ODS的用途：用作 制冷剂、喷雾剂、发泡剂、清洗剂等。在上述所有物质中，破坏 21 制冷剂、喷雾剂、发泡剂、清洗剂等。在上述所有物质中，破坏 力最强的（或者称之为：”罪魁祸首“）是氯氟烃类化合物 （CFCS）和哈龙（HALON） 卤素 关于持久性 有机污染物的 斯德哥尔

15、摩公 1.持久性有机污染物（persistent organic pollutants,简称POPS）指的 是持久存在于环境中，具有很长的半衰期，且能通过食物网积聚， 并对人类健康及环境造成不利影响的有机化学物质。这类物质具 有高毒性、持久性、积聚性和流动性大等危害 2.此公约于2004年5月17日正式生效，2004年11月11日对我国正式 生效。斯德哥尔摩公约决定禁止或限制使用12种持久性有机 22 约，又称 POPS公约 生效。斯德哥尔摩公约决定禁止或限制使用12种持久性有机 污染物，其中包括8种有机氯杀虫剂（艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异 狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、滴滴涕）、2种工业化学品

16、（六 氯苯和多氯联苯）及两种二恶英类物质（多氯二苯并二恶英和多 氯二苯并呋喃），都是含有卤素的有机化合物，对于人体和环境 都存在着很大的影响。此公约的生效意味着这些化合物的使用将 被全面封杀，在全球范围内遭遇限制使用，直至完全禁用。 REACH (EC) No1907/2006 23 REACH (EC) No1907/2006 24 REACH (EC) No1907/2006 25 REACH (EC) No1907/2006 26 REACH (EC) No1907/2006 27 REACH (EC) No1907/2006 28 REACH (EC) No1907/2006 29 REACH (EC) No1907/2006 30 REACH (EC) No1907/2006 31 REACH (EC) No1907/2006 32 REACH (EC) No1907/2006 33 REACH (EC) No1907/2006 34 WEEE 2012/19/EU 35 WEEE 2012/19/EU 电子电器产品 废弃现状 一项联合国环境计划报告指出，全球每