印染污泥的危险特性

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1、印染污泥的危险特性 印 染( 2 0 1 6 N o 2 3 ) 0。0。 蓬 谇 2 00 4 0 0 o C， 溶 于水 ， 常温下性质稳定 。： 活性 黄 1 4 5 。 Cl + 活性染料 由染料母体 、 反应基 团和桥 基i 活性翠蓝 ( S O 3 N s s a 部分组成， 通常用D T x 表示。所用染 料反应基团为 M型。 B K N G ( S O 3N a k 活性染料可溶于水 ， 能与纤维素纤维 发生 共价键结合， 还可和蛋白质纤维 、 聚酰胺 纤维形成共价键 结合 。 活性红 s o N a O H N H - “NS O 3 N a Q M 3B E 活性黑 N a

2、 o 。 a KN- B 含有能与纤维分子发生反应 的活性 基团 ， C 活性染料 不使用联苯胺和联苯胺型偶 氮染料 5 2 印染污泥的危险特性 印 染( 2 0 1 6 N o 2 3 ) 3 固体废物危险特性 的初步判别 三家企业各取污泥样品一份， 初步分析浸出毒 性中无机元素含量， 结果见表3 。 表 3 无机元素的含量 T ab l e 3 The d e t e r mi n a t i on of i n or g an i c el e me nt c o n t e nt 含量 ( m g | ) 检测项 目 A企业 B 企 业 C企业 铜 0 0 1 0 O 1 锌 0 0

3、7 6 0 0 2 4 O O l 7 钡 O 1 7 6 0 0 4 9 0 0 6 9 镍 O O 3 砷 4 8 x1 0 一 2 7 1 0一 0 0 1 8 硒 2 7 1 0 1 3 x 1 0 。 无机氟化物 0 4 8 氰化物 1 0 4 x 1 0 5 1 1 O I 2 三家企业中均检出锌 、 钡 、 砷三种金属元素 ， 所 有污泥样品中铜 、 锌和钡的总含量较砷 、 硒和镍高 ， 而所有样品中硒 的含量最低 。这表 明纺织印染污 泥主要 的重金属是锌 、 铜和钡 。这可能是因为部分 活性染料中含有铜离子和锌离子 ， 钡则可能是 由漂 白荧光粉引人 。 A企业检出氟化物可能

4、是采用 了含氟防水 剂。前两家还均检出氰化物， A 企业可能是分散染 料在生产过程中使用 了氰化钠 ； B企业的活性红及 活性黄染料 以三聚氯氰为原料 ， 部分三聚氯氰可能 残留在染料 中， 并在复杂的生产和污水处理反应中 生成氰化物。C企业没有检测 出氟化物和氰化物 。 采用气相色谱 、 质谱法进行定性检测， 通过与 实验室空白样品谱图对比， 发现前两家企业的污泥 样品检测到少量有机物 ， 如 2 一 乙基一 1 一 己醇 、 邻氯苯 胺 、 邻苯二 甲酸二辛酯等 ， 第三家企业 因使用洗涤 剂、 渗透剂、 高效煮练剂、 柔软剂等， 检测出多种有 机污染物 ， 如 2 - 乙基 己酸、 萘、

5、 2 一 丁基辛醇、 4 一 甲基一 2 一 硝基苯酚或其同分异构体。 对照 危险废物鉴别标准一浸出毒性鉴别 ( G B 5 0 8 5 3 2 0 0 7 ) 中表 l 及 危险废物鉴别标准一 毒性物质含量鉴别 ( G B 5 O 8 5 6 2 o 0 7 ) 标准附录A F ， 检出的只有邻氯苯胺、 邻苯二甲酸二辛酯是鉴别 标准相关污染物。 4 样品鉴别 4 1 检测项 目筛选 结合初步检测结果和原辅材料分析 ， 三家企业 的印染污泥检测项 目如表 4 所示 。 表 4 三家企业印染污泥鉴别检测项 目汇总 Ta bl e 4 I t ems i n i d e n t ific a t

6、i on o f dy e i n g s l ud g e i n t hr e e d y e h ou s e s 序号 检测因子 A B C 腐蚀性 l p H值 、 v 浸 出毒性 1 铜 、 v 、 、 2 锌 、 、 、 3 总铬 、 、 、 4 镍 、 、 、 5 无机氟化物 、 6 氰化物 、 7 苯酚 、 、 、 8 硝基苯 、 、 母 性物质含量 1 氰化钠 、 2 氰化钾 、 3 氰化锌 、 、 4 氰化钡 、 、 5 氰化 亚铜 、 、 6 氟化钠 、 7 氟化铝 、 8 氟化锌 、 9 1 , 3 一 问苯二酚 、 、 、 1 0 1 ， 4 一 对苯 二酚 、 l

7、 】 1 , 2 一 二氯苯 、 1 2 1 , 3 一 二氯苯 、 1 3 1 ， 4 - 二氯苯 、 1 4 苯胺 、 、 、 1 5 1 ， 4 - 苯二胺 、 、 、 1 6 1 , 2 一 二硝基苯 、 1 7 1 , 3 一 二硝基苯 、 l 8 1 ， 4 - 二硝 基苯 、 1 9 2 ， 4 一 二硝基苯胺 、 、 v 2 0 2 , 6 一 二硝 基苯胺 、 、 2 1 2 一 硝 基苯胺 、 、 2 2 3 一 硝基 苯胺 、 、 2 3 4 一 硝基 苯胺 、 、 2 4 2 一 硝基苯酚 、 、 2 5 3 一 硝基苯酚 、 、 2 6 4 - 硝基 苯酚 、 、 2

8、 7 2 一 氯苯胺 、 2 8 3 氯苯胺 、 2 9 4 一 氯苯胺 、 3 l 2 一 萘胺 、 3 2 2 萘胺盐 、 急性毒性初筛 1 ， J D 50 、 、 、 印染( 2 0 1 6 No 2 3 ) www s ht e xc l ou d c o rn 4 2 检测项 目确定依据 4 2 1 易燃性检测项 目 印染污泥来源 自印染废水 ， 产生于废水处理过 程 。在标准温度和压力( 2 5 ， 1 0 1 - 3 k P a ) 下不会 因 摩擦或 自发性燃烧而起火 ， 也无法点燃 ， 不会剧烈 而持续地燃烧并产生危害 。因此 ， 根据易燃性危险 废物的鉴别条件 ， 可以排

9、除印染污泥具有易燃性 。 4 2 2 反应 性鉴 别项 目 对照危 险废物反应性鉴别标准 ， 从印染污泥的 产生过程进行分析如下 ： 印染污泥在常温常压下较为稳定 ， 不容易发生 剧烈变化， 不易发生爆轰或爆炸性分解反应， 受强 起爆剂作用或在封闭条件下加热， 也不会发生爆轰 或爆炸反应； 与水混合不发生剧烈化学反应； 不产 生足以危害人体健康或环境的有毒气体、 蒸汽或烟 雾 ； 与水或酸接触不产生易燃气体或有毒气体； 不 是易引起燃烧或爆炸 的废弃 氧化剂 ， 也不是对热 、 震动或摩擦敏感 的含过氧基的废弃有机过氧化物。 根据反应性鉴别标准中的条件 ， 因此可以排除 其具有反应性。 4 2

10、 3腐 蚀性 鉴 别项 目 根据初步检测结果， 印染污泥p H值在腐蚀性 标准限值范围内， 但水处理工艺中用到氢氧化钠等 酸碱类物质 ， 且 p H值为污泥相关 污染物浸出浓度 的影响因素之一， 因此在正式采样分析过程中， 三 家企业均将p H值和腐蚀性速率作为检测项目。 4 2 4 浸出毒性鉴别项 目 ( 1 ) 无机物 根据初步检测分析结果 、 污泥产生源及产生过 程进行分析 ， 铜 、 锌 、 钡 、 镍 、 砷 、 硒等元素虽然在初 步分析中有检出， 但检出值与标准浓度限值差距较 大( 均不超过标准限值的1 o ) 。参照 染料产品中 1 0种 重 金 属 元 素 的 限 量 与 测

11、定 ( G B 2 0 8 1 4 - 2 0 0 6 ) ， 铜 、 锌 、 总铬 、 镍 为需要严格控制含 量的种 类 。因此 ， 三家企业均将铜 、 锌 、 总铬 、 镍定为检测 因子 。 大部分印染污泥不检测无机氟化物， 但一些防 水剂中含有氟共聚物， 可能水解产生无机氟化物 ， 因此， 使用这类助剂的企业需检测氟化物。氰化物 的检测则多依据企业使用的染料种类 ， 活性染料 以 三聚氯氰为原料 ， 部分三聚氯氰可能残留在染料 中 并在复杂的生产和污水处理氧化反应中生成氰化 物。因此 ， 使用活性染料的企业均需检测氰化物。 ( 2 ) 有机物 分散染料在生产过程中需要添加苯酚， 而活性

12、染料的原料中有苯胺类物质， 苯胺可能在生产及污 水处理过程中氧化生成苯酚。因此， 一般使用分散 染料和活性染料 的企业均需检测苯酚。硝基苯也 是活性染料的原料， 因此 ， 使用活性染料的企业也 需将硝基苯列为检测项 目。 检出的邻氯苯胺 、 邻苯二甲酸二辛酯物质 ， 通 过分析 ， 在生产工艺及原辅料 中均不涉及 该类物 质 ， 推测可能来源于原辅料 中的杂质 、 塑料制品 、 实 验室背景等， 因此， 不将其作为检测项 目。 4 2 5 毒性物质含量鉴别项 目 A 企业无机元素初步检测结果中检出了氰化 物 、 氟化物 、 铜 、 锌和钡 ， 且委托企业分散原料 中含 有钠盐， 在污水处理过程

13、中使用了铝盐， 而氟化钠、 氟化铝 、 氟化锌 、 氰化钠 、 氰化钾 、 氰化锌 、 氰化亚铜 和氰化钡属于 危 险废物鉴别标准一毒性物质含量 鉴别 ( G B 5 0 8 5 6 2 0 0 7 ) 附录B 有毒物质名录 中 的物质 ， 因此需要对氟化钠、 氟化铝、 氟化锌、 氰化 钠、 氰化锌和氰化钡、 氰化亚铜进行检测。B 企业 因只含有氰化物， 因此， 只检测氰化锌、 氰化钡和氰 化亚铜。 使用分散染料的企业 ， 因分散染料在生产过程 中添加苯酚， 苯酚可能会氧化成间苯二酚和对苯二 酚 。使用的蒽醌型染料中含有苯环类物质 ， 可能苯 环化学键 断裂产生苯胺类物质 ， 因此 ， 分散染

14、料企 业需要对间苯二酚、 对苯二酚和苯胺进行检测。 使用活性染料的企业 ， 活性染料生产中使用的 间苯胺和对苯胺类物质 ， 可能生成苯酚等一系列物 质 。同时 ， 硝基苯是生成苯胺 的重要原料 ， 所 以部 分硝基苯可能残 留在染料中并进入废水 ， 在处理过 程 中产生一系列衍生物 。因此 ， 需要对毒性物质含 量 中苯胺 、 硝基苯、 硝基苯胺 、 二硝基苯胺 、 苯酚 、 硝 基苯酚、 二硝基苯酚以及相应的同分异构体等物质 进行检测。活性染料成分较为复杂 ， 经查 阅其相关 的 MS D S ( Ma t e r i a l S a f e t y D a t a S h e e t ，

15、材料安全 数据 表) 和成分性质， 可能含有偶氮类化合物、 萘胺等 ， 对照鉴别标准附录， 相关化合物有2 一 萘胺和2 一 萘胺 盐。因此， 使用活性染料企业的检测因子有苯胺、 硝基苯 、 硝基苯胺 、 苯酚 、 硝基苯酚 、 2 一 硝基苯酚 、 3 一 硝基苯酚 、 4 一 硝基苯酚 、 2 - 萘胺和 2 一 萘胺盐等。 4 2 6 急性毒性初筛 急性毒性初筛参数包括 口服毒性半数致死量 印染污泥的危险特性 印染( 2 0 1 6 N o 2 3 ) 5黧 罴 一 薹 是 篓 蓑 某 望 萋 迁 ： 篙 备 喜 兰 妻 r= 箸 军 茬 蕃 否 结 果 来 看 ，不同的染料分子， 检测因子是不同的； 当 一二 、 二 一 一 曼 毫 罂 。， 某 况 看 ，部分印染污泥未达到危险废物鉴别标准的限 5 】 何 M 。 ： 化学 出版 ( 上 接 第 4 2页) 3 结论