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1、1、天然药物化学:运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。2、正相色谱:分离水溶性或极性较大的成分,固定相多采用强极性溶剂,流动相则用极性有机溶剂,称之为正相色谱。3、反相色谱:分离脂溶性化学物,固定相可用石蜡油,流动相则用水或甲醇等强极性溶剂,故称之为反相色谱。4、有效成分:具有显著的生理活性和药理作用,在临床上有一定的应用价值的成分。5、无效成分:无生理活性,临床上无医疗作用的成分。6、屏蔽效应:由于其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷,从而引起有效核电荷的降低,削弱了核电荷对该电子的吸引,这种作用称为屏蔽效应。7、负屏蔽效应:H核附近有吸电子的原子(或基团),
2、使其电子密度降低,即屏蔽效应低,称负屏蔽效应8、升华法:固体物质在受热时不经过熔融直接转化为蒸气,利用中药中有一些成分具有升华的性质,直接从中药中提取某些成分的方法。9、先导化合物:具有一定的生物活性,并具有进一步开发价值的化合物。10、水蒸气蒸馏法:适用于具有挥发性的,能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难容或不溶于水的成分的提取方法。11、香豆素:指邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称,具有芳香甜味。12、线性呋喃香豆素:如果7位羟基与6位上的异戊烯基形成呋喃环时,结构中的呋喃环、苯环和-吡喃酮环处于同一直线上,称作13、角形呋喃(或吡喃)香豆素:若7位羟基与8位碳上的异戊烯基形成呋喃环时,结构中的呋喃环
3、、苯环、和-吡喃酮环在一条折线上,称作14、木脂素:具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中,或8 , 8-碳相连而形成的一类天然产物。15、苯丙素:是天然存在的一类含有1个或几个C6-C3基团的酚性物质,苯环上常有羟基或烷氧基取代。(指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群)16、黄酮化合物定义:泛指两个具有酚羟基的苯环(A环和B环)通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。17、苷:通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。18、苷化位移:糖与苷元成苷后,苷元的-C,-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,这种改变成为苷化位移。19、萜类化合物:萜类化合物是分子骨
4、架以异戊二烯(C5单元)为基本结构单元的化合物。20、挥发油:挥发油又称精油,是一类具有芳香气味的油状液体的总称。21、酸值:酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量,以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需氢氧化钾毫克数来表示。22、酯值:代表挥发油中酯类成分含量,以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。23、皂化值:以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示,事实上,皂化值等于酸值和酯值之和。24、奥类化合物:是一种特殊的倍半萜,具有五元环与七元环骈合的芳环骨架。25、强心苷、海葱甾:存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物强心苷的C7位侧链为六元环的 内酯由24个碳组成。26、Kel
5、ler-Kiliani反应:强心苷溶于含少量Fe3+的冰乙酸,沿管壁滴加浓硫酸观察界面和乙酸颜色变化,有2-去氧糖,乙酸层渐呈蓝或蓝绿色。27、皂苷:是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的 糖苷。28、Liebermann-Burchard反应:将样品溶于乙酸酐,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)产生红-紫-蓝-绿-污绿等颜色变化,最后褪色。30、螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类甾体皂苷:C-25为S构型, C-25为R构型, F环为开链型衍生物 依照螺甾烷结构中C-25的构型和F环的环合状态分类。31、生物碱:是含负氧化态氮原子,存在于生物有机体中的环状化合物。32、生物碱的碱度:测定多在水中进行,
6、此处水作为酸强度可用酸式解离指数PKb表示,PKb值越小,酸性越小,PKb值越大,碱性越大。33、生物碱雷氏盐:能与水溶性生物碱生成沉淀,用于分离水溶性生物碱与其他生物碱。34、两性生物碱:分子中具有酚羟基和羧基等的酸性基团的生物碱。1、聚酰胺对被分类化合物的吸附作用的强弱与哪些因素有关?将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由强到弱进行排列。并说明原因。A 水 B 甲醇 C氢氧化钠水溶液 芦丁理由:BAW系统为“醇性”展开剂,甙元槲皮素在展开系统中的分配系数大(2)用5%醋酸展开时, Rf值 芦丁槲皮素理由:5%醋酸为“水性”展开剂,甙芦丁在展开系统中的分配系数大。什么香叶醇等几种链状单萜的含氧衍
7、生物之间常常交互共存于同一挥发油中。答:香叶醛和橙花醛互为顺反对应体,香叶醛是-构型柠檬醛,橙花醛是-构型柠檬醛,两者也往往同时存在,而且通常是以反式的-构型柠檬醛为主,柠檬香油和香茅油中柠檬醛的含量较高。香茅醛是香茅醇的氧化产物,又称雄刈萱草醛。大量存在与香茅油中,也存在于桉叶油、柠檬油中,香茅醛是重要的柠檬系香料。 以上几种重要的链状单萜含氧衍生物可相互转化,其相互转化的关系可通过下面的简单反应式联系起来。所以这几种链状单萜的含氧衍生物之间常常交互共存于同一挥发油中。10、卓酚酮是一种变形的单萜,试根据其结构讨论其应该具有的化学性质。答:a)卓酚酮类化合物具有抗菌活性,但多具有毒性,卓酚酮
8、有芳香化的性质,具有酚的通性,有酸性,其酸性介于酚类和羧酸之间。b)分之中的酚羟基易于甲基化,但不易酰化。c)分子中的羰基的性质类似与羧酸中的羰基,但不能和一般的羰基试剂发生反应。在红外光谱中显示其羰基(16001650cm-1)和羟基(32003100cm-1)吸收峰,较一般化合物中羰基略有区别。d)能与多种金属离子形成络合物结晶,并显示不同颜色,以资区别。如铜络合物为绿色结晶,铁络合物为赤色结晶。11、试述加成反应在萜类化合物的分离提纯上的意义。答:萜类化合物中醛酮类成分的分离(1)分出酸、酚、碱性成分的挥发油母液,经水洗至中性,以无水NaSO4干燥后,加NHSO3饱和溶液振摇,一般有加成
9、物析出,分出水层或加成物结晶,加酸或碱处理,使加成物水解,以乙醚萃取,可得醛酮类化合物;(2)也可将挥发油与吉拉得试剂T或P(Girard I或P)回流1小时,使生成水溶性的缩合物,用乙醚除去不具羰基的组分,再以酸处理,又可获得羰基化合物,有些酮类化合物和H2S生成结晶状的衍生物,此物质经酸处理又可得到酮类化合物。12、简述三萜皂苷的分类方法及生物活性,并举例说明。答:本类化合物按苷元三萜分子结构中碳环的有无和数目多少进行分类,多为少数的链状、单环、双环和三环三萜,多数为四环三萜和五环三萜。三萜及其皂苷具有广泛的生物活性,主要活性有抗炎、抗肿瘤、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生育和溶
10、血作用。13、人参总皂苷是否有溶血作用?为什么?答:由达玛甾烷衍生的人参皂苷,生物活性有显著的差异。如由20(S)-原人参三醇系衍生的皂苷有溶血作用,而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷有对抗溶血的作用,因此人参总皂苷不能出现溶血的现象。14、三萜皂苷结构有哪些特点?答:(1)三萜皂苷结构中通常存在的取代基有-CH3、 -OH(2)最常见的羟基在3-位,此外,在2,12,15,16,17,1925位,2730位都可能有羟基。(3)酮基通常出现在11位,(如甘草酸),也可能出现在22位(如雪胆甲素)(4)羧基通常出现在30位,27位,28位,29位等。由于三萜皂苷大多数都具有羧基,所以三萜皂苷有
11、酸性皂苷之称。15、利用KOH-EtOH液是否可以将雪胆甲素水解得到雪胆乙素?为什么?答:这可能是由于雪胆甲素为叔醇酯,皂解反应速度低,而C-12,C-23位碳在碱性条件下均易形成碳负离子,其中23位的碳负离子对乙酰羰基进行分子内部的进攻,反应速度超过了皂解速度,因而酰基由氧向碳转移。16、简述影响生物碱碱性的因素。答:氮原子杂化度:生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中,其碱性强弱随杂化度升高而增强。诱导效应:使生物碱的碱性变强。诱导场效应:使生物碱的碱性降低。共轭效应:氮原子孤电子对处于p-p共轭体系时,通常情况下,其碱性较弱。空间效应:尽管质子的体积较小,但生物碱氮原子质子化时,仍受到
12、立体效应的影响,使其碱性增强或减弱。分子内氢键:若能形成稳定的分子内氢键,则使碱性增强。17、生物碱按照生源结合化学分类共分成哪七大类,每类各举一例?答:来源于鸟氨酸的生物碱-红豆古豆碱来源于赖氨酸的生物碱-洛贝林来源于邻氨基苯甲酸的生物碱-冉待可林酮来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱-麻黄碱来源于色氨酸的生物碱-色胺来源于萜类的生物碱-猕猴桃碱来源于甾体的生物碱-康斯佳18、用PH梯度萃取法分离混合生物碱具体有哪两种方法?答:将总生物碱溶于CHCl3等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液PH由高到低,依次萃取生物碱,可按碱性有强到弱先后成盐,依次萃取而分离,分别碱化后以有机溶剂萃取即可。将总生物碱溶
13、于酸水,逐步加强使PH由低到高调一次PH即用CHCl3等有机溶剂萃取,则各单体生物碱由弱到强先后被萃取分离。19、为什么空间效应与共轭效应可使生物碱碱性减弱,而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强?答:共轭效应:若生物碱分子中N孤电子对成P-共轭分布时,通常情况下其碱性较弱,生物碱中常见的P-共轭效应主要有三种类型:苯胺型、烯胺型和酰胺型。空间效应:尽管质子的体积较小,但生物碱质子化时,仍受到空间效应的影响,使其碱性增强或减弱。分子内氢键的形成:对生物碱碱性的强度影响颇为显著,如钩藤碱盐的质子N上氢可与酮基形成高分子内氢键,使其更稳定,而异和钩藤碱的盐则无类似氢键的形成,故前者碱性后者。- 3 -