聚合MDI的安全使用与操作 市场部 黄海民 2015 关于万华 聚合MDI及其应用简介 罐装聚合MDI的安全操作 桶装聚合MDI的安全操作 职业健康及安全防护 案例分享及现场交流 主要内容 1978年筹建烟台合成革厂，属于国家 六五重点项目, 1980年注册成立， 1983年投产 1978 1983 1998、2001 1998年改制为烟台万华聚氨酯股份有 限公司，2001年上市，股票简称“烟 台万华” 2003、2005 万华宁波工业园2003年开工建设， 2005年一期投产，2010年二期投产 万华全面收购匈牙利最大的 化工公司（博苏化学） 2011 发展历程 Development history 2011 万华烟台工业园项目正式开工建 设 2013 “烟台万华聚氨酯股份有限公司”更名为 “万华化学集团股份有限公司” 烟台工厂老装置停产，万华烟台工业园 一期MDI项目投产，主导产品MDI产能 达到204万吨/年 2014 发展历程 北京：万华化学（北京）有限公司 烟台：万华化学集团股份有限公司 上海：上海万华科聚化工科技发展有限公司 宁波：万华化学（宁波）有限公司 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 香港：万华化学（香港）有限公司 广东：万华化学（佛山）容威聚氨酯有限公司 万华化学（广东）有限公司 成都：万华化学（成都）有限公司（筹建） 国内布局 聚氨酯 石化产品 化工新材料 特种化学品 纯MDI 聚合MDI 改性MDI 单体聚醚 组合聚醚 TDI 丙烯酸酯 (MA,EA,BA,GAA和2- EHA) 丙烯酸(AA) 环氧丙烷(PO) 丁醇(EB) 甲基叔丁基醚(MTBE) 高纯异丁烯 新戊二醇(NPG) 叔丁醇(TBA) 三羟甲基丙烷(TMP) 热塑性弹性体 (TPU) 高吸水性树脂(SAP) PC PU Cat. 有机胺 (MDA,HMDA,IPDA和 MDBA) 异佛尔酮(IP) 脂肪族异氰酸酯 HDI/HMDI/IPDI 叔丁基过氧化氢(TBHP) 甲基丙烯酸甲酯 NPG/TMP 万华的产品 分类 水性聚氨酯：1万吨/年 聚醚多元醇：29万吨/年 热塑性聚氨酯弹性体：5万吨/年 特种胺系列：2.5万吨/年 异氰酸酯系列：MDI 204万吨/年、 TDI 25万吨/年、ADI 2万吨/年、 改性MDI 8万吨/年 万华的产品 产能 聚合MDI 聚醚多元醇等 军工领域 车用 聚氨酯 麦秸板 管道保温 建筑保温 太阳能 热水器 防盗门 冰箱、冰柜 集装箱 万华的产品 应用 纯MDI 聚酯多元醇等 涂料 绝缘漆 TPU 氨纶 鞋底原液 合成革浆料 万华的产品 应用 创建受社会尊敬，让员工自豪，国际一 流的化工新材料公司 。
为客户创造价值 为员工创造机会 为股东创造财富 为人类创造美好生活 务实创新 追求卓越 客户导向 责任关怀 感恩奉献 团队致胜 愿景 使命 核心 价值观 万华的文化 愿景、使命、价值观 Vision, Mission & Core value 客户导向 行为指引 我们所有的工作就是要更好地了解客户，深刻理解客户需求，为客 户提供高品质的产品和服务，为客户创造价值，成为客户的最佳选择， 提升客户对公司的满意度及忠诚度 客户的意见就是我们改善工作的机会； 在客户眼中，每一个细节都代表万华； 积极沟通，快速响应，为客户创造价值； 心系客户，做超出客户期望的事情 万华的文化 责任关怀 行为指引 我们追求可持续发展，把员工、相关方、社区民众的安全健康、环 境保护和资源节约视为神圣的职责我们坚信所有的伤害、安全和环境 事故都是可以避免的，因此，我们的目标是：零伤害、零事故、零排放 宁可停工停产，绝不违章作业； 成为执行日常行为“五要求”的模范； 按制度用心做好安全环保每一个细节 万华文化 万华的文化 2020年 2025年 2030年 成为全球异氰酸酯行业的领军企业 中国最有竞争力的C3、C4下游衍生物 制造商 成为全球聚氨酯行业的领先企业 全球涂料行业的主要原料供应商 成为全球聚氨酯行业的领军企业 再培育两个有全球竞争优势的产业 未来战略 主要荣誉 关于万华 关于万华 聚合MDI及其应用简介 罐装聚合MDI的安全操作 桶装聚合MDI的安全操作 职业健康及安全防护 案例分享及现场交流 主要内容 苯 硝基苯 苯胺 硝酸 加氢还原 甲醛 二氨基二苯 基甲烷 (MDA) 粗 MDI 4.4’ MDI MDI-50等 MDI-50及改性产品 纯MDI及其改性产品 聚合MDI 真空蒸馏 光气 HCl PMDI的生产过程 聚合MDI 生产工艺 …… OCNCH2 NCO CH2NCO n n=0，1，2，3 PMDI的生产过程 聚合MDI 分子结构 纯纯MDI（（MDI-100）） 聚合聚合MDI 外观 在常温常压下为固体 液体 颜色 白色至淡黄色（固体） 棕色 气味 轻微霉味 轻微霉味 相对分子质量 250 有各种不同分子量 沸点（℃） 200（5mmHg） 210（5mmHg） 凝固点/熔点 ≥38.10℃ 200℃ 200℃ PMDI的生产过程 聚合MDI 物理性质 PM-200 PM-2010 PM-2025 各种聚氨酯硬泡及高回弹、自结皮泡沫、粘 合剂、涂料等。
冰箱、冰柜专用料 单组分聚氨酯发泡胶（OCF）专用料 PM-2070 PM-600等 太阳能热水器专用料 异氰脲酸酯泡沫、夹芯板等 万华的聚合MDI（PM系列产品）的主要牌号、用途 PMDI的生产过程 聚合MDI 种类及应用 发泡及熟化速度 酸份 流动性、泡沫强度等 粘度 流动性、后熟化性能 水解氯 发泡倍率，即客户的成本 NCO含量 与应用的关系 指标 发泡参数 料温 PMDI的生产过程 聚合MDI 主要指标 关于万华 聚合MDI及其应用简介 罐装聚合MDI的安全操作 桶装聚合MDI的安全操作 职业健康及安全防护 案例分享及现场交流 主要内容 罐装产品—运输 集装罐知识 罐车尺寸： 长6058mm 宽2438mm 高2591mm 集装罐容积：14.5-26m³ 设计压力：4.0kg/cm² 卸料方式：顶装顶卸、顶装底卸 装卸料口尺寸：PN1.0 DN80 氮气口尺寸：PN1.0 DN25 底部阀门 罐装产品—运输 气相阀 顶进出料口 气相阀快速接头 蝶阀 足阀 底部出料口 材质 容量 地点 压力 过滤器 泵、阀门 其他 罐装产品—储罐 液位计 1、卸车软管要选用合适的材质并定期更换。
2、卸车完毕后必须妥善处理卸车软管（防水、防雨） 3、卸车人员定期进行安全和操作流程培训 4、卸车人员要使用个人防护用品（登高作业要使用安全带） 5、更多要求请参看产品安全技术说明书（MSDS） 卸车： 要求： 1、严格按照卸车流程进行卸车 2、卸车前必须确认货物种类，防止卸错货物 3、卸车前必须检查储罐是否有足够的容积、储罐的安全阀门是否正常 4、确认管线、接头是否匹配、有无泄漏 5、使用氮气卸车，需确认氮气压力是否正常 6、卸车完毕，输送管排干后，关闭排料阀门，再将连接的管线、接头断开 6、往槽车中充氮气，保持0.2-0.3公斤的正压 罐装产品—卸车 1 清洗周期 1、根据使用情况 2、突发事件 2 清洗方法 罐装产品—洗罐 关于万华 聚合MDI及其应用简介 罐装聚合MDI的安全操作 桶装聚合MDI的安全操作 职业健康及安全防护 案例分享及现场交流 主要内容 桶装产品—运输 1 2 卸车 按照产品安全技术说明书（MSDS）中的要求，进行卸车 装卸地面应平整，以免卸车时造成货物受损、泄漏 装卸车位应无排水口（防止一旦泄漏流入下水道） 卸车前需检查并确认产品的品种和数量 卸车时要检查是否有鼓桶或泄漏的现象。
卸车人员要使用个人防护用品 3 集装箱车辆的货车车门（平板车的挡板）应由送货司机打开，司机打开车 门（挡板）时不要正对车门（挡板），以免因桶装产品固定不牢跌落伤人， 其他人员远离车辆5米以外 请使用叉车等专用设备装卸和搬运，轻取轻放，严禁将桶直接从车上滚落， 严禁将桶在地面上滚动或用工具推动 桶装产品—卸车 桶装产品—存放 PM-2010 存放 1、室内存放或加盖遮雨棚 2、5℃以上存放 在适宜的贮存条件下，没有开桶的PM 产品的保质期为1年开桶后的产品视 保存方法，保质期会相应缩短未用 完的桶装产品要及时盖紧桶盖并尽快 用完 1、分区存放 2、做好标示 3、安全堆码 4、定期检查 白料 白料 黑料 白料 黑料 黑料 桶装产品—存放 防呆处理 产品接触水分 粘度增大 出现结块 鼓桶、爆桶 处理方法 尽快使用 过滤后使用 PM系 列产品 见下页 桶装产品—应急处理 1、初用时如发现桶内产品粘度增大、有 结块或外观鼓起现象时，请立即通知 万华销售人员或客服人员客服： 0535-3388000 2、处理人员要穿戴好个人防护用品 3、缓慢松动小桶（或大桶）盖至有气体 逸出的声音，待气体逸出完毕后，继 续缓慢打开。
4、若鼓桶严重或桶盖无法打开，用篷布 将大桶遮住，用尖锐铁器将大桶三分 之二处刺破后根据情况进行相应的处 理 5、如果桶内产品没有完全固化，将其过 滤后尽快使用或将大桶开口存放至完 全固化后再按规定处理 桶装产品—应急处理 B C 桶装产品—空桶的处置 料桶的清空： 1、降低成本 2、减少伤害 3、符合法规的要 求 A 处理过的空桶不得用于任何敏感的用途：食品、药品及个人护理用品等 交由当地具有“ 危险废物经营许 可证”的单位进 行处置 清空后的空桶： 1、旋紧盖子 2、妥善放置 3、定期检查 关于万华 聚合MDI及其应用简介 罐装聚合MDI的安全操作 桶装聚合MDI的安全操作 职业健康及安全防护 案例分享及现场交流 主要内容 健康危害因素： -催化剂（白料） -发泡剂（白料） -聚合MDI（黑料） 主要危害： -爆炸 -火灾 健康危害症状： 长期不规范操作可导致 -呼吸道刺激、 -眼睛刺激、 -皮肤刺激 MDI接触/暴露限值： 国际： 8小时时间加权平均值：5ppb 短期接触限值：20ppb 中国： PC-TWA： 0.05mg/m³ PC-STEL： 0.1mg/m³ 职业健康及安全防护 法定的职业接触限值不能保护所有的人，特别是对MDI敏感的人。
急救措施： 一旦溅到皮肤上，先用抹布或卫生纸擦拭后立即用 肥皂水冲洗，如有不适感，请就医 一旦溅到眼睛里，应立即用流动清水或生理盐水冲 洗至少15分钟然后到医院就诊（清洗干净后用眼 药水进行消炎） 有哮喘病史的人和个别身体敏感的人在接触时有可 能发生呼吸道刺激，导致呼吸困难，请特别注意 一旦发生此种情况，请速将患者转移至通风处，并 尽快就诊 如有需要，请联系万华化学职业病聂大夫 ：13583590638 职业健康及安全防护 做好员工的岗前体检和在岗期间的健康监护 •PM系列产品的闪点为177～227℃尽管闪点较高，但是在氧气存 在并且遇高温和明火时仍可燃；若火势强烈可引起密闭包装物爆炸； 热的物料能够与水强烈反应，放出有害气体 •异氰酸酯燃烧时，会释放出刺激性有毒的异氰酸酯蒸汽及其他的有 毒烟雾；因此灭火人员必须穿戴经检验合格的正压自供式呼吸器和 全套防护服，包括防护鞋（靴），头盔和手套；疏散下风头人员； 灭火介质：可采用二氧化碳、泡沫、或化学干粉灭火器灭火 •远离气体（烟雾）聚集的低洼地；不可用直射水流灭火，以免火势 蔓延当无其他灭火剂时，可采用大量的雾状水喷洒。
火势一旦扑 灭，应立即将洒落的MDI清理干净（参见泄漏洒落处理）切勿将 。