紫外波普总结

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1、为了适应公司新战略的发展,保障停车场安保新项目的正常、顺利开展,特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划紫外波普总结学院:化学与环境学院班级:班姓名:艾威学号:第一章知识点总结一电子光谱的波长范围是10800nm,该波段又分为:远紫外区,近紫外区,可见光区二紫外光谱产生的原因:分子在入射光的作用下发生价电子的跃迁而产生紫外吸收的产生:E=h=hc/朗博-比尔定律:A=(I/I?)=(1/T)=cl三名词术语四电子跃迁类型*,n*,*,n*能量顺序:*n*n*远紫外近紫外、远紫外270350nmR带:n*跃迁由带孤对电子的发色团产生特点:max270nm,max10000溶剂极性增加,m

2、ax不变或红移B、E带:又苯环*跃迁引起B带为宽峰,有精细结构,max偏低E?带(10000;羰基的n*波长随溶剂的极性增加而向短波方向移动。酮类化合物的碳上有烷基取代后使*吸收带向长波移动3共轭双烯:两个生色团之间间隔一个以上亚甲基,紫外光谱往往是两个生色团的加和;共轭体系受两个生色基团影响,共轭体系越长,最大吸收波长红移,吸收强度增大。4,-不饱和羰基化合物:,-不饱和醛、酮紫外吸收计算值,根据Woodward、Fieser、Scott的工作,共轭醛、酮的K吸收带的max也可以由计算得到;表1-8是以乙醇为溶剂的参数,如采用其他溶剂可以利用表1-9校正。,-不饱和羧酸和酯的计算方法与,-不

3、饱和酮相似,波长较相应的,-不饱和醛、酮蓝移,-不饱和酰胺的max低于相应的羧酸,计算所用的参数如表1-10所第一章紫外吸收光谱法第一节光与原子及分子的相互作用一、光的二象性光是一种电磁波,具有波动性和微粒性。1、波动性c/=1/2、微粒性E=h=hc/=hc波长(或频率)一定,光子的能量一定。波长越短,光子的能量越大。二、光的分类及光谱区域?-射线X-射线10紫外可见光红外106微波109射频/nm自然界中存在各种不同波长的电磁波,电磁辐射(电磁波)按其波长可分为不分子或原子具有选择性吸收电磁波的特性。而光是一种电磁波,当电磁波照射物质时,物质的分子或原子将吸收一定波长的电磁波而产生相应的吸

4、收光谱。只有当电磁波的频率与E符合E=E2-E1=h时,电磁波才能为原子或分子所吸收。第二节紫外光谱的基本原理一、紫外吸收光谱的产生1、波长范围10200nm远紫外区200400nm近紫外区2、UV的产生分子中的外层电子吸收一定波长的UV光,由低能级向高能级跃迁产生的吸收光谱。3、UV谱图的表示横坐标:/nm纵坐标:lg、A峰在上T%、T峰在下二、分子轨道与电子跃迁的类型分子轨道1、定义2、数目3、分类1)、根据能量分:反键分子轨道能量高成键分子轨道能量低2)、按成键方式分:、n轨道电子跃迁类型分子中的价电子有:成键电子:?电子、?电子未成键电子:n电子形成单键的电子-键电子;形成双键的电子-

5、键电子;氧、氮、硫、卤素等含有未成键的孤对电子-n键电子。这三类电子都可能吸收一定的能量跃迁到能级较高的反键轨道上去,如下图所示。4种电子跃迁类型:?*跃迁n?*跃迁?*跃迁n?*跃迁On1、?*跃迁有机化合物中饱和的C-C、C-H键以及其它单键都含有?*跃迁。?*跃迁所需能量最高?吸收波长最短,落在远紫外区(?max150nm)饱和烃只有?、?*轨道,只能产生?*跃迁。例如:甲烷吸收峰在125nm;乙烷吸收峰在135nm(150nm)2.n?*跃迁分子中含O、N、S、X等原子。n?*跃迁所需的能量比?*跃迁的低?max200nm左右含有杂原子团如:-OH、-NH2、-X、-S等的有机物分子中

6、除能产生?-?*跃迁外,同时能产生n?*跃迁。例如:原子半径较大的S或I的衍生物?max200nm原子半径较小的O或Cl的衍生物?max200nm3.?*跃迁不饱和化合物及芳香化合物?*跃迁所需能量较低(?max170200nm左右)共轭时,移至近紫外区例如CH2=CH2?max=165nm当存在两个或多个键处于共轭关系时,?*跃迁的谱带将随着共轭体系的增大而长波方向移动。4.n?*跃迁不饱和键上连有杂原子n?*跃迁跃迁所需的能量最低(?max270300nm)例如饱和酮:n?*跃迁跃迁?max270-290nm附近的弱谱带电子跃迁类型与分子结构及存在的基团有密切的联系,因此,可依据分子结构预

7、测可能产生的电子跃迁。例如饱和烃只有?*跃迁烯烃有?*、?*跃迁脂肪醚?*、n?*跃迁醛、酮存在?*、n?*、?*、n?*四种跃迁三、UV的几个术语1、发色团凡是能导致化合物在紫外及可见区产生吸收的基团。通常为不饱和基团。常见的发色团有:C=C、C=O、CC、苯环、N=N、S=O等注:当出现几个发色团共轭,则几个发色团所产生的吸收带将消失,代之出现新的共轭吸收带,其波长将比单个发色团的吸收波长长,强度也增强。2、助色团本身在UV及可见区不产生吸收,但和发色团相连时,会使发色团的吸收带向长波移动,同时使吸收强度增加通常都含有n电子。常见的助色团有:-NH2、-NR2、-OH、-OR、-Cl3、红

8、移蓝移增色效应减色效应红移:波长向长波方向移动蓝移:波长向短波方向移动增色效应:减色效应:四、UV的吸收带由?*、n?*跃迁产生的吸收带是UV光谱研究的主要吸收带。1、K吸收带由共轭体系中的?*跃迁产生该带的特点:吸收峰强度很强,104cm2/molmax200nm例如CH2=CH-CH=CH2max=217nm2、E吸收带芳香族化合物的特征吸收带E1,E2带苯环上如有不饱和基团相连,E和K重合,简称K带。3、B吸收带芳香族化合物的特征吸收带。该带的特征:吸收峰强度较弱200左右,max220260nm例如苯环max=256nm=4、R吸收带n?*跃迁引起的。该带的特征:吸收峰强度弱100,m

9、ax260nm第三节影响UV的主要因素影响UV的主要因素:1、分子内部因素:分子结构2、外部因素:分子与分子间相互作用或与溶剂分子之间的作用。一、分子结构的影响1、双键位置的影响-紫罗兰酮-紫罗兰酮max=299nmmax=227nm2、互变异构体某些化合物具有互变异构现象,如-二酮可以形成酮式和烯醇式互变异构体。二、共轭体系的影响随着共轭程度增加,红移程度增加,增大。例三、pH的影响例NH3230nm203nm2280nm254nmH蓝移+H210nm235nm270nm287nm红移四、取代基的影响1、如果在发色团的一端连有含有孤对电子的助色团时,由于n?共轭使?*HO跃迁产生的吸收带红移

10、,吸收强度增加。+HO+OH例取代烯烃X=SR245nmNR2在原有的基础上增加40nmOR30nmCl5nm2、苯环上的H被助色团取代时,苯的E带、B带均红移。例E2204nm210nm6nmB255nm264nm9nmE2204nm217nm13nmB255nm268nm13nm2红外识谱歌1红外可分远中近,中红特征指纹区,1300来分界,注意横轴划分异。看图要知红外仪,弄清物态液固气。样品来源制样法,物化性能多联系。识图先学饱和烃,三千以下看峰形。甲基,亚甲峰。1470碳氢弯,1380甲基显。二个甲基同一碳,1380分二半。面内摇摆720,长链亚甲亦可辨。烯氢伸展过三千,排除倍频和卤烷。

11、末端烯烃此峰强,只有一氢不明显。化合物,双键偏,1650会出现。烯氢面外易变形,1000以下有强峰。910端基氢,再有一氢990。顺式二氢690,反式移至970;单氢出峰820,干扰顺式难确定。炔氢伸展三千三,峰强很大峰形尖。三键伸展二千二,炔氢摇摆六百八。芳烃呼吸很特征,16001430。1650XX,取代方式区分明。900650,面外弯曲定芳氢。五氢吸收有两峰,700和750;四氢只有750,二氢相邻830;间二取代出三峰,700,780,880处孤立氢醇酚羟基易缔合,三千三处有强峰。C-O伸展吸收大,伯仲叔醇位不同。1050伯醇显,1100乃是仲,1150叔醇在,1230才是酚。1110

12、醚链伸,注意排除酯酸醇。若与键紧相连,二个吸收要看准,1050对称峰,1250反对称。苯环若有甲氧基,碳氢伸展2820。次甲基二氧连苯环,930处有强峰,环氧乙烷有三峰,1260环振动,九百上下反对称,八百左右最特征。缩醛酮,特殊醚,1110非缩酮。酸酐也有C-O键,开链环酐有区别,开链强宽一千一,环酐移至1250。羰基伸展一千七,2720定醛基。吸电效应波数高,共轭则向低频移。张力促使振动快,环外双键可类比。二千五到三千三,羧酸氢键峰形宽,920,钝峰显,羧基可定二聚酸、酸酐千八来偶合,双峰60严相隔,链状酸酐高频强,环状酸酐高频弱。羧酸盐,偶合生,羰基伸缩出双峰,1600反对称,1400对称峰。1740酯羰基,何酸可看碳氧展。1180甲酸酯,1190是丙酸,1220乙酸酯,1250芳香酸。1600兔耳峰,常为邻苯二甲酸。目的-通过该培训员工可对保安行业有初步了解,并感受到安保行业的发展的巨大潜力,可提升其的专业水平,并确保其在这个行业的安全感。

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