实验二、醋酸解离常数的测定

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1、醋酸解离常数的测定醋酸解离常数的测定目的要求目的要求(1)了解对消法测电动势的基本原理,熟悉 EM-3C 电子电位差计的使用方法;(2)学习电极及盐桥的使用方法,学会电池的装配方法;(3)掌握可逆电池电动势测定的应用。基本原理基本原理利用各种氢离子指示电极与参比电极组成电池,即可从测得的电池电动势算出溶液的 pH 值,常用指示电极有:氢电极、醌氢醌电极和玻璃电极。今讨论醌氢醌(QH2Q)电极。QH2Q 为醌(Q)与氢醌(H2Q)的等分子化合物,在水溶液中部分分解。(QH2Q) (Q) (H2Q)醌氢醌在水中溶解度很小。将待测 pH 溶液用 QH2Q 饱和后,再插入一只光亮 Pt 电极就构成了

2、QH2Q 电极,可用它构成如下电池:Hg(l)Hg2Cl2(s)饱和 KCl 溶液由 QH2Q 饱和的待测 pH 溶液(H+)Pt(s)QH2Q 电极反应为:Q2H+2e H2Q因为在稀溶液中,所以:+HHac22Q H QQ H Q2. 303pHRTF2可见,QH2Q 电极的作用相当于一个氢电极,电池的电动势为:2Q H Q2. 303pHRTE F和和和和(1) 2Q H QpH() 2. 303FE RT和和和和其中0.6994 7.4 104 (t 25),0.2412 6.6l104 (t25) 2Q H Q饱和甘汞1.75106 (t25)2。在 HAc 和 NaAc 组成的缓冲

3、溶液中,由于同离子效应,当达到解离平衡时, 。根据酸性缓冲溶液 pH 的计算公式为HAc0, HAccc0, NaAcAccc0, HAcHAc aa 0, NaAcAcpHpK (HAc)lgpK (HAc)lgcccc对于由相同浓度 HAc 和 NaAc 组成的缓冲溶液,则有apHpK (HAc)本实验中,量取两份相同体积、相同浓度的 HAc 溶液,在其中一份中滴加NaOH 溶液至恰好中和(以酚酞为指示剂),然后加入另一份 HAc 溶液,即得到等浓度的 HAc-NaAc 缓冲溶液,测其 pH 即可得到及。apK (HAc) aK (HAc)一、仪器一、仪器EM-3C 电子电位差计 1 套;

4、Pt 电极 1 支;饱和甘汞电极 1 只;烧杯;移液管。二、试剂二、试剂盐桥;KCl 饱和溶液;醌氢醌(固体);未知浓度醋酸溶液;氢氧化钠溶液0.1molL1;2g/L 酚酞乙醇溶液。3三、实验步骤三、实验步骤1按 EM-3C 电子电位差计的操作步骤进行测定,并记录其结果;2分别装配下列五个电池,测定其电动势制备五种等浓度的 HAc 和 NaAc 混合溶液,测定 pH:用移液管从醋酸样品中依次分别取 1.00、2.00、5.00、10.00、25.00 ml HAc溶液于 1-5 号烧杯中,各加入 25ml 蒸馏水和 1 滴酚酞溶液后,分别用滴管滴加0.10molL1 NaOH 溶液至酚酞变色

5、,半分钟内不退色为止,再依次用移液管取1.00、2.00、5.00、10.00、25.00 ml HAc 样品溶液分别加入到 1-5 号烧杯中,混合均匀,得到五种等浓度的 HAc 和 NaAc 混合溶液。再分别于其中加入少量醌氢醌粉末,摇动使之溶解,但仍保持溶液中含少量固体,然后插入铂电极,架上盐桥与甘汞电极组成电池,测定以下电池的电动势Hg(l)Hg2Cl2(s)饱和 KCl 溶液由 QH2Q 饱和的待测 pH 溶液Pt(s)四、数据处理四、数据处理上述所测得 5 个数据,由于实验误差可能不完全相同,可用下列方法处理,求和标准偏差 s:apK (HAc)平均ai 1 apK (HAc) pK (HAc)=ni n实验平均误差i: iaai=pK (HAc)pK (HAc)平均实验标准偏差 s: 112 nsnii数据记录与结果处理序号123454EpHapK (HAc)实验isapK (HAc)平均

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