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1、四. 配合物的命名,原则:先阴离子后阳离子,先简单后复杂。,1、配合物的整体命名,Co(NH3)6Cl3,若外界是一复杂阴离子(如SO42-),叫某酸某;,Cr(en)3(ClO4)3,若外界为氢离子,在配阴离子后加酸字;,HPtCl3NH3,若外界为OH-离子,则称氢氧化某;,Cu(NH3)4(OH)2,配合物外界是简单阴离子(如Cl-),叫某化某;,Mn(H2O)62+,六水合锰(II)离子,2. 配合物内界 按下列顺序依次命名: 配位体数配体名称合中心离子(氧化数)Cu(NH3)42+,四氨合铜(II)离子。,配体名称置于中心原子之前,不同配体名称间用 分开,配体的数目用一二三四等表示,
2、在最后一个配体名称之前缀以“合”字,若配体名称较长或为复杂配体时,配体名称写在配体数目后的括号中,当中心离子具有多种氧化态时,可在该原子后用括号注明(常用罗马数字),例1:Fe(CN)64-,六氰合铁(II)离子,例2:Fe(CN)5(NO)2-,例3:Cr(en)33+,三(乙二胺)合铬(III)离子,五氰亚硝酰合铁(II)离子,3、配体的次序:,无机配体在前,有机配体在后 PtCl2(Ph3P)2,先阴离子配体,后阳离子配体,最后中性配体KPtCl3NH3,同类配体,按配位原子元素符号的英文字母顺序Co(NH3)5H2OCl3,若同类配体的配位原子相同,则含较少原子数的配体排在前 Pt(N
3、O2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl,二氯二(三苯基磷)合铂(II),三氯氨合铂(II)酸钾,三氯化五氨一水合钴(III),氯化硝基氨羟氨吡啶合铂(II),若配位原子相同,配体中所含原子数目也相同,则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列 Pt (NH2)(NO2)(NH3)2,配体相同,配位原子不同,则按配位原子元素符号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命名,胺基硝基二氨合铂(II),例3:Cu(acac)(bpy)(py)+,例2:Ni(phen)2(H2O)22+,例1:Fe(CN)5(NO)2-,乙酰丙酮根吡啶(2,2-联吡啶)合铜(II)离子
4、,二水二(1,10-菲罗啉)合镍(II)离子,五氰亚硝酰合铁(II)离子,3、含配阴离子的配合物:,在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连,例:K2Fe(CN)6,六氰合铁(III)酸钾,阴离子命名顺序: 阴离子配体中性分子配体合中心离子酸。如:KPtCl3NH3,,三氯一氨合铂(II)酸钾,阳离子命名顺序: 外界阴离子化酸性原子团中性分子配体中心离子CrCl2(NH3)4Cl2H2O,阴离子在前,配阳离子在后,例:Cr(en)3(ClO4)3,高氯酸三(乙二胺)合铬(III),4、含配阳离子的配合物,二水合一氯化二氯四氨合铬(III),5、复杂配合物,阴、阳离子都是配合物,先配阴离子,(酸)后
5、配阳离子。,Cr(NH3)6Co(CN)6,六氰合钴(III)酸六氨合铬(III),Pt(NH3)6PtCl4,四氯合铂(II)酸六氨合铂(II),6、简名和俗名,化学式 简名 俗名,K4Fe(CN)6 亚铁氰化钾 黄血盐 K3Fe(CN)6 铁氰化钾 赤血盐 NaCo(NO)2 亚硝酸钴钠,命名下列配合物和配离子:(1)(NH4)3SbCl6;(2)Co(en)3Cl3(3)Cr(H2O)4Br2Br 2H2O(4)Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)(5)Pt(Py)(NH3)ClBr(6) H2PtCl 6 (7) Co(NH3)6Cl3 (8) Co(NH3)62(SO4)3,E
6、xercises,Solution,六氯合锑酸三铵,三氯化三(乙二胺)合钴(),二水合溴化二溴 四水合铬(),羟基草酸根水乙二胺合铬(III),一溴一氯氨吡啶合铂(III),六氯合铂()酸,三氯化六氨合钴 (),硫酸六氨合钴(),(1)(NH4)3SbCl6;(2)Co(en)3Cl3(3)Cr(H2O)4Br2Br 2H2O(4)Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)(5)Pt(Py)(NH3)ClBr(6) H2PtCl 6 (7) Co(NH3)6Cl3 (8) Co(NH3)62(SO4)3,四. 配位数与配合物的结构 配合物结构的多样性,1. 配位数中心原子或离子接受配体提供的电
7、子对的数目。,配位数的大小取决于中心原子的大小。各族元素都是原子序数较大,有较高的配位数 中心原子氧化数越高,配位数也越高 对任何一种中心原子,无固定的配位数 同一中心原子与不同配体键合时,配位数不一定相同,Hg(CH3)2,PtCl2(NH3)2,具有多种配位几何构型的Au配合物, 5,其他配位数的非常少 铁(III)6(八面体) 4(四面体) 57 钴(II) 6(八面体) 4(四面体) 5 4(平面) 钴(III)6(八面体) 5 4 镍(II) 6(八面体) 4(平面) 4(四面体) 5 铜(II) 6(八面体)* 4(平面) 5 * 4(四面体)* *: 通常为变形的结构 对由给定的
8、中心金属原子组成的配合物,配位数不一定是固定的。,配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件: 中心金属离子较大,配体较小,减小配体之间的排斥作用。 中心金属离子d电子数较少,以获得更多的晶体场稳定化能,保证提供足够的键合轨道,并减少d电子与配体间的排斥作用。 中心金属离子的氧化态较高,以保持电中性,避免在形成配键时,由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多。 配体电负性高,变形性低,否则中心金属离子较高的正电荷,会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用。,配体一般为F-,O22-,C2O42-,NO-,RCO2-或螯合间距较小的双齿配体。,综合以上考虑,高配位数的配合物中,,中心金
9、属离子一般以第二、三过渡系的d0-d2过渡金属或镧、锕系元素为主。氧化态一般高于+3。,Mo(CN)83-,ReH92-,三帽三棱柱,Ce(NO3)62-,二十面体,2. 配体以及配合物,常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多齿配体。,配位原子有孤对电子,形成配体-金属配位键,配体是饱和的,中心原子有明确的氧化态,2-1 经典配体在配合物研究中较为典型的配体,以及它们与金属组成的配合物。,多齿配体,邻-二氮杂菲,ethylenediamine,ortho-phenanthroline,两可配体 含有两种配
10、位原子的配体如 NCS, NO2-,键合异构,键合异构体的命名,用不同的名称区分:,硫氰酸根,异硫氰酸根,亚硝酸根,硝基,在配体名称后写出配位原子的符号:,二硫代草酸根-S,S,二硫代草酸根-O,O,新型配体配体与金属的结合方式与传统配体不同,配体不必含孤对电子 配体既是电子给体又是电子受体,单核配合物 多核配合物一个配合物中有两个或两个以上的金属中心,即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。 这些配位原子常常具有两个以上孤电子对。,CuF42-,Hg3(OH)42+,2.2 配合物按所含中心原子数目分类,Sb2S42-,多原子桥连配体,金属金属成键,Co2(CO)8,(H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加 表示,-oxo-bis(pentaammine chromium(III),原子簇状化合物,具有两个或两个以上金属原子以M-M键直接结合而成的化合物,称原子簇状化合物,简称簇合物。它有很多类型,按配体分:羰基簇、卤素簇、 ;按金属原子数分:二核簇、三核簇、四核簇等,多酸型配合物:若一个含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代,则形成多酸型配合物同多酸,如P2O72-, 杂多酸,如PO3(Mo3O10)3-。多酸型配合物是多核配合物的特例。,