《广东省惠州市惠阳一中实验学校高二化学《有机合成》学案》由会员分享，可在线阅读，更多相关《广东省惠州市惠阳一中实验学校高二化学《有机合成》学案（10页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、【学习目标】 1.学会从目标化合物分子逆推来设计合成路线。 2. 熟记引入官能团的基本方法。 3.记住一些碳链增长和减短的方法。 4.了解一点官能团被保护的知识及苯环上基团定位效应的知识。 【重点难点】 学会从目标化合物分子逆推来设计合成路线。 【学法指导】 独立通读有机化学基础（选修）P96-107，对关键词、图表、化学实验、化学方程式进行梳 理，作好必要的标注笔记。 自主完成基础知识，对其中不能解决的问题用红笔标识出来。 通过自主学习和合作探究，归纳出合成有机物的基本方法。 预习案预习案 一、一、问题导学：问题导学： 1.有机合成时增长碳链的方法有哪些？ 2.有机合成时减短碳链的方法有哪些
2、？ 3你学过的引入卤原子的方法有哪些？ 4. 你学过的引入羟基的方法有哪些？ 5.你学过的引入醛基（或酮羰基）的方法有哪些？ 6.你学过的引羧基的方法有哪些？ 7.在教材中有一个引入-CH2-基团的反应是哪个？引入-CH2-的原物质是 。 二、知识梳理 以 为例分析合成路线的设计：来源:学*科*网 1. 观察目标分子的 ，来确定原料的。归纳为： 。 2. 观察目标分子的 ，来确定反应的步骤的。归纳为： 。 3 优化方案看 三、合成中常要注意的两个问题： 1基团的保护： 例： 要使醛基被氧化而双键不被氧化如何操作？要是让双键氧化而醛基不被 氧化又该如何操作？（由老师讲解） 2苯环上的定位效应：
3、例： 以苯为原料制 和制 的反应顺序有何不同？ 探究案探究案 广东省近广东省近 6 年高考有机试题年高考有机试题 2007 年 27（9 分）克矽平是一种治疗矽肺病的药物，其合成路线如下（反应均在一定条件下 进行）： （1）化合物的某些性质类似苯。例如，化合物可以一定条件下与氢气发 生加成反应生成右图所示结构，其反应方程式为 （不要求标出反应条件） （2）化合物 I 生成化合物是原子利用率 100%的反应，所需另一种反应物的分子式为 （3）下列关于化合物和化合物的化学性质，说法正确的是 （填字母） A 化合物可以与 CH3COOH 发生酯化反应 B 化合物不可以与金属钠生成氢气 C 化合物可以
4、使溴的四氯化碳溶液褪色 D 化合物不可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 （4）化合物生成化合物的反应方程式为 （不要求标出反应条件） （5）用氧化剂氧化化合物生成克矽平和水，则该氧化剂为 。 2008 年 25(9 分) 某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂()合成路线的一部分 N CH3 N CH2CH2OH N CHCH2 N CH2CHn N CH2CHn O 克矽平 N CH3 H (和都是的单体；反应均在一定条件下进行；化合物 I和中含 N 杂环的性质类似于 苯环)： 回答下列问题： (1)写出由化合物 I 合成化合物的反应方程式 (不要求标出反应条件)。 (2)下列关于化
5、合物 I、和的说法中，正确的是 (填字母)。 A化合物 I 可以发生氧化反应 B化合物 I 与金属钠反应不生成氢气 C化合物可以发生水解反应 D化合物不可以使溴的四氯化碳溶液褪色 E化合物属于烯烃类化合物 (3)化合物是 (填字母)类化合物。 A醇 B烷烃 C烯烃 D酸 E酯 (4)写出 2 种可鉴别 V 和的化学试剂 。 (5)在上述合成路线中，化合物和 V 在催化剂的作用下与氧气反应生成和水，写出反 应方程式 (不要求标出反应条件)。 2009 年 25（9 分） 叠氮化合物应用广泛，如 NaN3，可用于汽车安全气毂 pHCH2N3可用于合成化合物 V（见下图， 仅列出部分反应条件 PH代
6、表苯基） （1） 下列说法不正确的是-（填字母） A 反应属于取代反应 B 化合物 I 可生成酯，但不能发生氧化反应 C 一定条件下化合物能生成化合物 I D 一定条件下化合物能与氢气反应类型与反应相同 （2） 化合物发生聚合反应的化学方程式为-（不要求写出反应 条件） （3） 反应的化学方程式为-（要求写出反应条件） （4） 化合物与 pHCH2N3发生环加成反应成化合物 V，不同条件下环加反应还可生成化 合物 V 的同分异构体。该同分异物的分子式为-结构式 为- （5） 科学家曾预言可合成 c(N3)4。其可分解成单质，用作炸药。有人通过 NaN3与 NCC Cl3,反应成功全成了该物质下
7、列说法正确的是-（填字母） A 该合成反应可能是取代反应 Bc(N3)4与甲烷具有类似的空间结构 C c(N3)4不可能与化合物发生环加反应 D c(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为 c(N3)4C6N2 来源:学科网 ZXXK 2007 年 28（10 分）已知苯甲醛在一定条件下可以通过 Perkin 反应生成肉桂酸（产率 4550%） ， 另一个产物 A 也呈酸性，反应方程式如下： C6H5CHO(CH3CO)2O C6H5CHCHCOOH A 苯甲醛 肉桂酸 （1）Perkin 反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为 11。产物 A 的名 称是 。来源:学,科,网 （2）
8、一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为 （不要求标出反应条件） （3）取代苯甲醛也能发生 Perkin 反应，相应产物的产率如下： 取代苯甲醛 CH3 CHO CHO CH3 CH3CHO CHO CH3 CH3 产率（%）1523330 取代苯甲醛 Cl CHO CHO Cl 来源: ClCHO Z|xx|k.Com CHO Cl Cl 产率（%）71635282 可见，取代基对 Perkin 反应的影响有（写出 3 条即可）： （4）溴苯（C6H5Br）与丙烯酸乙酯（CH2CHCOOC2H5）在氯化钯催化下可直接合成肉 桂酸乙酯，该反应属于 Beck 反应，是芳香环
9、上的一种取代反应，其反应方程式为 （不要求标出反应条件） （5）Beck 反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显 （填字母）的物质 A 弱酸性 B 弱碱性 C 中性 D 强酸性 2008 年 26(10 分) 醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。 (1)苯甲醇可由 C6H5CH2Cl 在 NaOH 水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为 。 (2)醇在催化剂作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了钯 催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363 K、甲 苯(溶剂)。实验结果如下： 分析表中数据，得到钯催化剂催化效果
10、的主要结论是 (写出 2 条)。 (3)用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到 95时的反应时间为 7.0 小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点： 。 (4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 (标出具体反应条 件)。 (5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进 行。例如： 在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有 (写出 2 条)。 已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯 甲醛中醛基的反应方程式 。来源:Z_xx_k.Com 200
11、9 年 26、（10） 光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有呲啶环（呲啶的结构式为 其性质类似于苯）的化合物 II 作为中间体，实现了循环法制氢，示意图如下（仅列出 部分反应条件）： （1）化合物II 的分子式为_。 （2）化合物 I 合成方法如下（反应条件略，除化合物 III 的结构未标明外，反应式已 配平）； 化合物 III 的名称是_。 （3）用化合物 V（结构式见右图）代替 III 作原料，也能进行类似的上述反应，所得有 机关物的结构式为_ （4）下列说法正确的是_（填字母） A、化合物 V 的名称是间羟基苯甲醛，或 2羟基苯甲醛 B、化合物 I 具有还原性；II 具有氧化性
12、，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C、化合物 I、II、IV 都可发生水解反应 D、化合物 V 遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，但不能发生还原反应 （5）呲啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。 2呲啶甲酸正丁酯（VI）的结构式见右图， 其合成原料 2呲啶甲酸的结构式为_；VI 的同分异构体中，呲啶环上只 有一氢原子被取代的呲啶甲酸酯类同分异构体有_种。 （2010 年）30.（16 分） 固定和利用 CO2能有效地利用资源，并减少空气中的温室 气体CO2与化合物反应生成化合物，与化合物反应生成化合物，如反应和所 示（其他试剂、产物及反应条件均省略） （1）化合物的分子式为_，1 mol 该物质完全燃
13、烧需消耗_mol O2 （2）由通过消去反应制备的化学方程式为_(注明反应条件) 。 （3）与过量 C2H5OH 在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为_ （4）在一定条件下，化合物 V 能与 CO2发生类似反应的反应，生成两种化合物（互为同 分异构体） ，请写出其中任意一种化合物的结构简式：_ （5）与 CO2类似，CO 也能被固定和利用.在一定条件下，CO、和 H2三者发生反 应（苯环不参与反应） ，生成化合物和，其分子式均为 C9H8O，且都能发生银镜反 应下列关于和的说法正确的有_（双选，填字母） A都属于芳香烃衍生物 B都能使溴的四氯化碳溶液褪色 C都能与 Na 反应放出
14、H2 D 1 mol或最多能与 4 mol H2发生加成反应 （2011 年） 下可发生类似反应的反应，其产物分子的结构简式为 ；1mol 该产物最多可与 molH2发生加成反应。 （2012 年）30.（14 分）过渡金属催化的新型碳-碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之 一，如反应 化合物可由化合物合成： （1）化合物 I 的分子式为_。 （2）化合物与 Br2加成的产物的结构简式为_。 （3）化合物的结构简式为_。 （4）在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应 式为_（注明反应条件） 。因此，在碱性条件下，由与反应 合成，其反应类型为_。 的一种同分异构体 V 能发生银镜反应。V 与也可发生类似反应的反应，生成化合物 ，的结构简式为_（写出其中一种）
