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1、有机化学,Organic Chemistry,xjl,烃,全国高中学生化学竞赛基本要求,有机化合物基本类型-烷、烯、炔、环烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物、磺酸的系统命名、基本性质及相互转化。异构现象。C=C加成。马可尼科夫规则。C=O加成。取代反应。芳香烃取代反应及定位规则。芳香烃侧链的取代反应和氧化反应。碳链增长与缩短的基本反应。分子的手性及不对称碳原子的R、S构型判断。糖、脂肪、蛋白质。,2005(陕西)（12分）聚甲基丙烯酸羟乙酯的结构简式为，它是制作软质隐形眼镜的材料。请写出下列有关反应的化学方程式：（1）由甲基丙烯酸羟乙酯制备聚甲基丙烯酸羟乙酯
2、（2）由甲基丙烯酸制备甲基丙烯酸羟乙酯 （3）由乙烯制备乙二醇,(2005北京)有机物A（C6H8O4）为食品包装纸的常用防腐剂。A可以使溴水褪色。A难溶于水，但在酸性条件下可发生水解反应，得到B（C4H4O4）和甲醇。通常状况下B为无色晶体，能与氢氧化钠溶液发生反应。 （1）A可以发生的反应有 （选填序号）。 加成反应 酯化反应 加聚反应 氧化反应 （2）B分子所含官能团的名称是 、 。 （3）B分子中没有支链，其结构简式是 ，B的具有相同官能团的同分异构体的结构简式是 。 （4）由B制取A的化学方程式是 。 （5）天门冬氨酸（C4H7NO4）是组成人体蛋白质的氨基酸之一，可由B通过以下反应
3、制取：BC天门冬氨酸天门冬氨酸的结构简式是,2005上海,（1）写出C的结构简式 。 （2）写出反应的化学方程式 。 （3）写出G的结构简式 。 （4）写出反应的化学方程式 。 （5）写出反应类型： 。 （6）下列可检验阿司匹林样品中混有水杨酸的试剂是 。 (a) 三氯化铁溶液 (b) 碳酸氢钠溶液 (c) 石蕊试液,烯烃的化学反应,亲电加成,一、加成反应,缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻。,（05广东）251 下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率以乙烯为标准。据表中数据，总结烯类化合物加溴时，反应速率与CC上取代基的种类、个数间的关系： 。2 下列化合物与氯化氢加成时，取代基对速率的影
4、响与上述规律类似，其中反应速率最慢的是 填代号。A CH32CCCH32 B CH3CHCHCH3C CH2CH2 D CH2CHCl,烯类化合物,相对速率,(,CH,3,),2,C,CHCH,3,10.4,CH,3,CH,CH,2,2.03,CH,2,CH,2,1.00,CH,2,CHBr,0.04,下列框图中B、C、D都是相关反应中的主要产物部分条件、试剂被省略， 且化合物B中仅有4个碳原子、1个溴原子、1种氢原子。 上述框图中，B的结构简式为 ；属于取代反应的有 填框图中序号，属于消去反应的有 填序号；写出反应的化学方程式只写主要产物，标明反应条件： 。,2004年是俄国化学家马科尼可夫
5、（V. V. Markovnikov，18381904）逝世100周年。马科尼可夫因提出C=C双键的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式，并给出D和G的系统命名。,04全国初赛,自由基加成,催化加氢还原,二、氧化反应,在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为： 已知： 化合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或氢氧化钠溶液反应生成B； B发生臭氧化还原水解反应生成C，C能发生银镜反应； C催化加氢
6、生成D，D在浓硫酸存在下加热生成E； E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与氢氧化钠溶液反应生成F； F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H（C7H6O2）。,05 江 苏,请根据上述信息，完成下列填空： （1）写出下列化合物的结构简式（如有多组化合物符合题意，只要写出其中的一组） A_，C_，E_。 （2）写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简_。,烯烃的环氧化反应烯烃与过氧酸反应生成 1,2-环氧化物的反应,称为环氧化反应。,：,常用的过氧酸,2003-11 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯 9%,
7、 十八碳-3,6-二烯 57，十八碳-3-烯 34。11-1 烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应，请以十八碳-3,6,9-三烯为例，写出化学反应方程式。,11-2 若所有的双键均被环氧化，计算1摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。,1摩尔十八碳三烯环氧化需3摩尔过氧乙酸；1摩尔十八碳二烯环氧化需2摩尔过氧乙酸；1摩尔十八烯环氧化需1摩尔过氧乙酸，因此；1摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸：0.09X3 +0.57X2 +0.34X1 = 1.75 mol,11-3 若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化，请设计一个实验方案，用酸碱滴定法测定分离后产物的环氧化程度：简述实验方案；写出相关的反应方程式和计
8、算环氧化程度（）的通式。,实验方案：用已知过量的氯化氢（n/mol）与环氧化并经分离后的 混合烯烃反应，反应完成后，用已知浓度的氢氧化钠标准溶液（c/molL-1）滴定反应剩余的酸，记录滴定 终点氢氧化钠溶液的体积（V/mL）。,则计算通式为： 环氧化程度（）(n-cV/1000)/(3x+2y+z)X100%,计 算 式：氧化程度（） (n-cV/1000)/1.75X100% 设x,y,z分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数,三、 H取代反应,13、溴代反应 CH2=CHCH3 CH2=CHCH2Br,14、聚合反应 n CH2=CHCH3 CH2CH,CH3,n,压力 ,TiCl4AlEt3
9、,B,炔烃的化学性质,（一）与氢加成,（二）与亲电试剂加成,三、与亲核试剂加成,四、作为酸的反应,（五）氧化反应,（六）聚合反应,11、线型低聚2CH CH H2C = CHC CH,B,共轭二烯烃的反应,双烯加成：共轭二烯与碳碳双键、三键化合物进行1、4加成的反应。该反应只需光或热，不需要催化剂。 通过双烯加成可制备六员环有机物。,Diels-Alder反应成环:,2005浙江初赛,25（14分）（1）在某天然产物中得到一种有机物分子X，分子式为C10H14，经酸性高锰酸钾氧化后得到有机物A和B，A经高碘酸氧化后得到分子式为C2H4O2的酸和CO2。而B是二元羧酸，可由环戊二烯和乙烯经双烯加
10、成的产物用酸性高锰酸钾氧化得到。请给出化合物A、B和X的结构简式（可用键线式表示）。,A B X （2）A、B、C、D四种烃，摩尔质量之比是1:2:3:4，且它们的实验式都是C7H5，都只有3 种一硝基取代物。 写出A、B、C、D的结构简式（各写一例）；、 、 、,+HIO4+H2ORCOOH+RCOOH+HIO3,脂环烃的性质,脂环烃能进行与开链烃一样的化学反应，例：,(双键被氧化，而环丙烷不受影响，籍以区别二者),例如：,2002-8 化合物A和 B的元素分析数据均为C 85.71%，H14.29%。质谱数据表明A和B的相对分子质量均为84。室温下A和B均能使溴水褪色，但均不能使高锰酸钾溶
11、液褪色。A与HCl反应得2，3二甲基2氯丁烷，A催化加氢得2，3二甲基丁烷；B与HCl反应得2甲基3氯戊烷，B催化加氢得2，3二甲基丁烷。1写出A和B的结构简式。2写出所有与A、B具有相同碳环骨架的同分异构体，并写出其中一种异构体与HCl反应的产物。,2写出所有与A、B具有相同碳环骨架的同分异构体，并写出其中一种异构体与HCl反应的产物。,结构简式 与HCl反应产物的结构简式,旧合成路线,2001全国初赛,新合成路线,91 写出A、B、C、D的结构式（填入方框内）。 92 布洛芬的系统命名为： 。,苯环取代基定位效应如下：,第一类：邻、对位定位基，使反应易于进行，并使新导入基进入苯环的邻、对位
12、，如：R、Ph、N(CH3)2、NH2、OH、OMe等,第二类：间位定位基，使反应难以进行，使新导入基进入苯环间位，如：COOH、NO2、CF3、SO3H等,第三类：使新导入基进入苯环的邻、对位，但使反应难以进行： F、Cl、Br、CH2Cl,使反应易于进行（第一类） 邻对位定位基 定位基 使反应难以进行（第三类）间位定位基（第二类）,1、取代基定位效应的应用,（1） 预测反应的主要产物,根据定位基性质，可判断新导入取代基的位置。若有了二个取代基时，第三个取代基进入位置决定于原有二个取代基的性质和位置：,a） 二个取代基不同类时，第三个引入位置受邻、对位支配,NO,例如：,99 % 1 %,指
13、导选择合成路线 :,二、烷基苯（甲苯、乙苯、二甲苯等）,1) 甲苯在光照下与氯的反应在侧链上进行：,其它烷基苯的自由基卤化也在侧链上与苯环相连的碳原子上进行：,100%,80 %,N-溴代丁二酰亚胺,2) 氧化,82-86 %,当烷基侧链上没有氢时，则侧链难以氧化，如：,某芳香烃A，分子式C9H12。在光照下用Br2溴化A得到两种一溴衍生物（B1和B2），产率约为11。在铁催化下用Br2溴化A也得到两种一溴衍生物（C1和C2）；C1和C2在铁催化下继续溴化则总共得到4种二溴衍生物（D1、D2、D3、D4）。(13分) （1）写出A的结构简式。（5分） （2）写出B1、B2、C1、C2、D1、D2、D3、D4的结构简式。（8分）,1998-1,C5H4,2001-3 最近报道在 100oC的低温下合成了化合物X，元素分析仪得出其分子式为C5H4，红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别，而碳的化学环境却有2种，而且，分子中既有CC单键，又有C=C双键。温度升高将迅速分解。X的结构式是：,
