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1、第一节 酸碱质子理论 第二节 酸度对弱酸（碱）溶液中各型体分布的影响 第三节 酸碱平衡 第四节 缓冲溶液 第五节 酸碱滴定法,第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法,第一节 酸碱质子理论,第六章第一节,1. 感官认识（17世纪中叶英国化学家波义尔）酸：有酸味、使蓝色石蕊变红；碱：有涩味、使红色石蕊变蓝。 2. 酸碱电离理论（1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯）酸：在水溶液中电离产生的阳离子全部是H+； 碱：在水溶液中电离产生的阴离子全部是OH。3. 酸碱质子理论（1923年丹麦化学家布朗斯特、英国化学家劳莱）,第六章第一节,一、酸碱的定义,酸碱质子理论：凡是能给出质子的物质都是酸，凡是能接受质子的物质均为碱
2、，酸碱可以是阴离子、阳离子或分子，酸给出质子后变成了碱，碱接受了质子则变成为酸。,一、酸碱的定义,第六章第一节,酸：质子给予体 碱：质子接受体,第六章第一节,一、酸碱的定义,共轭酸碱对：满足这种关系的一对酸和碱称为共轭酸碱对，酸越强，它的共轭碱就越弱；酸越弱，它的共轭碱就越强。,一、酸碱的定义,两性物质：质子理论的酸碱具有相对性。某一物质在一个反应中是酸，但在另一个反应中又是碱，即在一定条件下可以是失去质子，而在另一种条件下又可以接受质子的物质称为两性物质。 例如：H2PO4，HPO42，H2O等物质，是两性物质，属酸或属碱视具体反应而定。,第六章第一节,酸碱反应的实质：两个酸碱半反应间的质子
3、传递过程。例如：,第六章第一节,一、酸碱的定义,酸碱电离理论中的中和反应、电离反应、水解反应和一些溶剂的自偶反应都归纳为酸碱反应。,一、酸碱的定义,第六章第一节,中和反应,电离反应,水解反应,溶剂自偶反应,1. 水的质子自递平衡水既可以作为酸给出质子，又可以作为碱接受质子，是两性物质，水分子与水分子之间存在质子的传递：,第六章第一节,298.15 K时,二、酸碱的强弱,溶液的酸（碱）度是指溶液中H+离子或OH离子的平衡浓度，通常用pH或pOH表示。即 pH= lgc(H+) 或 pOH= lgc(OH),第六章第一节,2. 溶液的酸(碱)度,298.15K时，任何物质的水溶液中有：,溶液的酸碱
4、性定义：,第六章第一节,2. 溶液的酸(碱)度,第六章第一节,3. 弱电解质的解离平衡,弱酸HAc：,弱碱氨水：,或 越大，弱酸或弱碱的解离程度就越大，弱酸的酸性或弱碱的碱性就越强。因此常用 或 的大小来判断弱酸或弱碱的相对强弱。,第六章第一节,3. 弱电解质的解离平衡,在水溶液体系中，设弱酸NH4+ 的平衡常数为 ，其共轭碱NH3的平衡常数为 ，则 和 有如下关系：,第六章第一节,3. 弱电解质的解离平衡,第六章第一节,3. 弱电解质的解离平衡,水溶液中的任意多元共轭酸碱对之间的关系为：,第六章第一节,4. 解离度与稀释定律,解离度: 化学平衡的转化率在弱电解质溶液中的一种表现形式，以表示，
5、定义为：,第六章第一节,4. 解离度与稀释定律,一般 1（ 106 molL1，忽略水本身的解离，溶液中c(H+)或c(OH)就等于强酸（碱）溶液的浓度。,1. 强酸（碱）水溶液,例如，0.10 molL1 HCl溶液：c(H+) = 0.10 molL1，pH = 1.00；0.010 molL1NaOH溶液：c(OH)= 0.010 molL1，pH = 12.00。,第六章第三节,（2）若强酸（碱）溶液的浓度106 molL1，必须考虑水的解离所产生的H+和OH。,1. 强酸（碱）水溶液,设某强酸HA的分析浓度为c，质子条件式：c(H+) = c(OH) +c,第六章第三节,精确式,强碱
6、：,设某一元弱酸HA的分析浓度为c，其质子条件式为c(H+) = c(A) + c(OH),2. 一元弱酸（碱）水溶液,第六章第三节,2. 一元弱酸（碱）水溶液,精确计算式,如果允许计算误差不大于5%，可作近似处理：,近似式, 若 ， ， 即酸不是太弱，可忽略水的解离，且c(HA) = cc(A) c c(H+)，则得,第六章第三节,2. 一元弱酸（碱）水溶液,最简式, 若 ， ，则不仅水的解离可以 忽略，且由于HA的解离度也很小，故可认为 c(HA)= cc(A) c ，则得,近似式, 若 ， ，则水的解离不能忽 视，但弱酸的解离度不大，c(HA)c，故,第六章第三节,2. 一元弱酸（碱）水
7、溶液,同理，可得到一元弱碱溶液的c(OH)的计算公式如下：,第六章第三节,计算分析浓度为0.20 molL1一氯乙酸(CH2ClCOOH)水溶液的pH，已知一氯乙酸的 =1.4103。,例 题 6-2,解：,所以用近似式进行计算：,即： pH = 1.79,第六章第三节,计算分析浓度为0.040 molL1的一氯乙酸钠(CH2ClCOONa)水溶液的pH，已知一氯乙酸的 =1.4103 。,例 题 6-3,解：,即： pOH = 6.28 pH = 14 6.28 = 7.72,第六章第三节,3多元弱酸（碱）水溶液 酸度的计算,对于一般的多元弱酸， 。 因此，只要满足 （允许误差1%），即可忽
8、略第二级解离，将多元弱酸按一元弱酸处理。多元弱碱与此相同。,第六章第三节,计算分析浓度为0.10molL1H2S水溶液的pH及HS和S2的浓度。已知H2S的 =1.3107， =7.11015。,第六章第三节,例 题 6-4,解：,两性物质类型：酸式盐：NaHCO3，Na2HPO4，NaH2PO4，NaHC2O4弱酸弱碱盐：NH4Ac,4. 两性物质水溶液酸度的计算,以两性物质NaHA （分析浓度为c）为例： 质子条件式 c(H+) + c(H2A) = c(A2) + c(OH),第六章第三节,c(HA)c，,精确式,近似式,最简式,4. 两性物质水溶液酸度的计算,第六章第三节,Na2HB型
9、的水溶液H+ 浓度的相应近似式为:,NH4Ac型两性水溶液H+ 浓度的近似式：,4. 两性物质水溶液酸度的计算,近似式,最简式,近似式,最简式,第六章第三节,求0.010 molL1 NH4Ac水溶液的pH。已知：,例 题 6-5,解：,第六章第三节,1. 同离子效应,三、酸碱平衡的移动,在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，使弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。,若在氨水中加入NH4Cl，同样会产生同离子效应。,例如，在HAc溶液中加入NaAc，使得下列平衡 向左移动，导致HAc溶液的解离度减小，pH增大。,第六章第三节,计算：（1）0.10 molL1 HAc溶液的pH和解离度；（2）如果在上述溶液中加入NaAc，使其浓度也为0.10 molL1，则溶液的pH和解离度又为多少？已知 。,例 题 6-6,解：（1）根据稀释定律,c(H+)= 0.10molL1 1.32%=1.32 103 molL1 pH = 2.88,第六章第三节,例 题 6-6,解：（2） 起始浓度/molL1： 0.10 0 0.10 平衡浓度/molL1：0.10c(H+)0.10 c(H+) 0.10 + c(H+) 0.10,
