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1、几点说明,1. 目前考查对所学知识灵活运用能力的题目有所增加,希望大家先系统复习教材,理解有关概念、公式、测定原理方法等, 然后再重点记忆.2. 因各学校的教材,考题侧重点不完全相同,故本次复习尽量全面,把有可能出题的地方指出.3. 考试的难度有所降低,但知识面更广,并与试验内容联系密切, 如关于天平,滴定管,容量瓶的使用等.,绪论,1.各种分析方法的试样用量: P3表,分析方法 试样用量 试样体积（ml)常量分析 0.1g 10半微量分析 0.010.1g 110微量分析 0.110mg 0.011超微量分析 0.1mg 0.01,2. 按被测组分含量不同: P3表,分析方法 被测组分含量（
2、）常量成份分析 1微量成份分析 0.011痕量成份分析 0.01,第一章定量分析概论,1.1概述,1.定量分析的一般过程: 取样-试样分解、试液制备-干扰消除、测定-结果计算及评价,2.试样分解:分解样品常用溶剂:P6 HCl : 电位序在H前的金属或合金、碱性氧化物、弱酸盐;软锰矿(MnO2 );赤铁矿(Fe2O3 ).,HNO3不能溶解: 铂、金及某些稀有金属;能被硝酸钝化的金属(铝铬铁);与硝酸作用生成不溶酸的金属(锑锡钨).,H2SO4:多种合金、矿石;分解破坏有机物. (加热硫酸至冒白烟可除去溶液中的HCl、HNO3、HF.)H3PO4 :合金钢、难溶矿.HClO4 :强氧化性、脱水
3、性,分解含铬的合金及矿石.HF: 络合能力强,与硫酸或硝酸混合分解硅酸盐.(使用白金或聚四氟乙烯坩埚) 浓HCl +浓HNO3=3:1: 难溶的贵金属,合金,硫化物.HNO3 +HClO4 : 分解有机物, 熔融法常用熔剂及坩埚的使用,酸性：K2S2O7 碱性氧化物矿石 铂、石英、磁,熔剂 熔融样品 坩埚,KHSO4,碱性: Na2CO3K2CO3 酸性矿石 铂NaOH (硅酸盐) 铁、镍、银,氧化性: Na2O2 NaOH+Na2O2 铬、钒合Na2CO3+KNO3 金矿石等 . 铁、镍、银,1.2 分析化学中的误差,1.理解准确度与精密度,2.绝对误差、相对误差; 偏差、平均偏差、相对平均
4、偏差的含义及计算,3.系统误差与随机误差,准确度,精密度,先保证精密度再提高准确度,例:在用EDTA滴定Ca2+时,所用试剂中含有少量Ca2+ ,如何消除?,1.3有效数字,1.有效数字位数的确定特例 : PH=0.04 二位,3.运算规则: 加减法、乘除法,例: 题库P二.18,2.修约规则: 四舍六入五成双; 修约一次完成,在 法中首位8的数字可多看一位.,1.4 滴定分析法概述,1.滴定分析法对化学反应的要求: 2. 滴定方式: 直接滴定、间接滴定、返滴、置换滴定掌握每种滴定方式的典型示例: P17.,3. 常用基准物及干燥条件,标定对象:P318,四种滴定分析常用的基准物名称.几种特殊
5、基准物的干燥条件.,4. 基准物应满足的条件:P18,5. 标准溶液的配制方法-常与实验结合,例: 欲标定0.02mol/LEDTA标准溶液20ml，应称取纯金属锌多少克？为保证相对误差低于0.1应如何做法？（ArZn=65.38),基准物-直接配制法 非基准物-标定法 (标定的作用?),例: 配制0.02000mol/LK2Cr2O7(M=294.18)的溶液 500ml,应如何配制?,例:如何用浓HCI配制0.1mol/L的HCI标准溶液500ml?,6.滴定剂与被测物间的计量关系 -计算的依据,1.由反应的计量关系求出-要求有关反应式必须配平.,2.由等物质的量反应规则求出-知道反应物与
6、产物即可.,先确定基本单元, 然后列式即可,主要适用于反应较复杂的氧化还原反应中.,例: 用体积相同的 和 标定同一溶液,则 是 浓度的多少倍?,7.滴定度,滴定度: 每毫升滴定剂相当于被测物质的质量(g、mg).,B-被测物 T-滴定剂,例:,滴定度与量浓度的换算:,第二章酸碱滴定法,2.1概述1. 离子的活度、活度系数的计算,离子强度的计算： (只考虑强电解质),I较小时:,活度系数的计算:,一般用于定性判断,注意: I对高价离子的影响大.,例:离子强度I增加,?,2. 酸碱反应平衡常数Kt的计算:P33,2.2 分布分数的计算(重点),要求掌握:1.理解分布分数的定义. 2.一元、多元弱
7、酸及其盐的各种型体的分布分数计算公式. 3.各种存在型体平衡浓度的计算. 4.已知溶液PH会判定哪种型体为主-比较公式的分子即可.,例题: 判定PH=9.78的浓度为0.1mol/L某磷酸盐溶液中,哪种存在型体为主. 并计算其浓度. (磷酸的pKa分别为:2.12、7.20、12.36),PH=7.20?,2.3 质子条件与溶液PH的计算(重点),1. MBE、CBE、PBE的书写,例: 将20ml 0.1mol/LNaOH与10ml 0.10mol/LH2SO4混合,其PBE为?将20ml 0.1mol/LHCl与10ml 0.10mol/LNa2CO3混合,其PBE为?,掌握三种平衡的书写
8、方法,PBE的书写: 如溶液中含有两个能反应的物质,可按反应后的产物书写.,共轭酸碱对型缓冲溶液PBE的书写,HB (Ca mol/L) +B- ( Cb mol/L),参考水准 H2O, HB ：,PBE,参考水准 H2O, B-:,PBE,例:0.1mol/L硼砂的PBE?,2.各种溶液PH的计算,一元弱酸、碱： 多元弱酸、碱: 一般可按一元弱酸、碱处理 弱酸+弱酸、弱碱+弱碱： 两性物质：酸式盐、1:1弱酸弱碱盐、氨基酸 、弱酸+弱碱（P50例20） 缓冲溶液： 其他：由MBE推导(不常见),要求掌握以下溶液 PH计算公式(近似式、最简式及 条件),注意:一定要准确判断属于哪一类溶液.,
9、2.5 缓冲溶液,1.PH计算,HB (Ca mol/L) +B- ( Cb mol/L),精确式,酸性范围内:,碱性范围内:,当溶液PH2时应考虑用近似式,否则误差大.P84习题10,当Ca，Cb100H+或Ca，Cb100OH- :,最简式:,常用,2.缓冲指数的计算,AHA的缓冲指数:,说明:不同教材对的定义不同,有的称为缓冲指数、缓冲容量或微分缓冲指数.但如果计算题一般写出.,3.影响的因素,缓冲物质的总浓度C . C愈大,缓冲指数愈大。, ,比值愈接近1, 缓冲指数愈大。,当 , 即 pKa=pH 时:,例题,1. 今欲配制具有最大缓冲指数的六次甲基四胺缓冲溶液,应在100ml 0.
10、1mol/L六次甲基四胺中加入多少ml 1molLHCl?PKb(CH2 ) 6N4 )=8.85,2. 用强酸滴定弱碱时 哪一点缓冲指数最大?,3.下列溶液中缓冲指数最大的是? 最小的是?0.1mol/LHAc 0.1mol/LHAc+ 0.1mol/LNaAc0.1mol/LHCl 1mol/LHAc+ 1mol/LNaAc,a=50%,5ml,4.缓冲范围,PH=PKa1,缓冲溶液的选择依据: pKapH,注意:以上两个式子均是用pKa,如给出的 是PKb一定要转化成Pka.,例: NH3 H2O的pKb = 4.74, 则NH3-NH4+的缓冲范围是?,说明:缓冲溶液PH计算及缓冲容指
11、数的计算常出计算题.,5.标准缓冲溶液-校正酸度计,常用标准缓冲溶液种类:,组成:1)由逐级离解常数相差较小的两性物质组成.2)由共轭酸碱对组成.,2.6 酸碱指示剂,1.变色原理:P63 2.变色范围、变色点 理论变色范围与变色点的确定解释理论变色点与实际变色点不同掌握常用指示剂的变色范围与变色点(甲基橙 酚酞 甲基红 百里酚酞) 3.指示剂用量及离子强度对变色点的影响(定性判断) 4.混合指示剂 种类: 指示剂+指示剂; 指示剂+惰性染料两种混合指示剂的异同点:,2.7 酸碱滴定法基本原理,1.酸碱滴定中研究滴定曲线的意义,(1) 了解滴定过程中PH的变化 (2) 估计被测物可否被准确滴定
12、 (3) 选择合适指示剂（研究其他滴定曲线的意义与此类似),2.滴定曲线的绘制,一元强酸、碱的滴定 一元强酸滴定一元弱碱 一元强碱滴定一元弱酸,将滴定过程分成四个阶段,计算每个阶段被测溶液 的PH值.,掌握以下体系计量点及其前后被测溶液PH 的计算方法.,先判断体系的组成, 然后由相应的公式计算,一元酸碱的滴定曲线中,计量点位于滴定突跃的中间.,3.影响滴定突跃的因素,一元强酸、碱的滴定: Ca, Cb 一元强酸滴定一元弱碱:Ca、Cb, Kb 一元强碱滴定一元弱酸:Ca、Cb, Ka 一元强碱滴定多元弱酸: Ka1/Ka2 (与浓度无关) 以上因素数值越大, 突跃范围越大,滴定误差在0.1%
13、 范围内,被测溶液 PH的变化范围.,滴定突跃:,掌握影响以下滴定体系的突跃因素:,浓度C及Ka (Kb) 对突跃影响的定量判断,说明: 浓度及Ka对突跃范围影响的定量判断依据 是计量点前、后被测溶液PH的计算方法.,例题1. 用 NaOH滴定以下弱酸体系, 填写下表 NaOH (mol/L) HAc (mol/L) 突跃范围 0.1 0.1 7.74-9.700.01 0.01 ？,一元弱酸(碱)的滴定,浓度改变10倍突跃改变1个PH单位.,一元强酸、碱的滴定,浓度改变10倍突跃改变2个PH单位.,例题2,已知0.1mol/LNaOH滴定同浓度 HAc(Pka=4.74)的突跃范围是7.74
14、9.70,则滴定同浓度某弱酸HB(Pka=3.74)时的突跃范围是多大？,6.749.70,3.指示剂的选择依据,PHspPHep(指示剂的变色点),4.弱酸(碱)被准确滴定的条件,指示剂确定终点时准确滴定的可行性判断：Et0.2% ,pH 0.3 CKa 10-8CKb 10-8,6.多元酸碱、混合酸碱的滴定,分步滴定条件：,准确滴定条件：,CKa110-8 可准确滴定至HA-CHA-Ka210-8 可准确滴定至A2-,指示剂的选择:,PHspPHep(指示剂的变色点),影响第一个突跃的因素:,两个Ka的比值越大、突跃越大.,(Et0.5%),Cmol/L H2A,先计算两个计量点的PHsp ?,混合酸:,HA (KaHA 、cHA ) + HB (KaHB、cHB ),-可分步滴定,CHBKaHB 10-8,可准确滴定HA至第一计量点.,组成: A- + HB, PHsp=?,可准确滴定HB至第二计量点.,组成:A- +B- , PHsp=?,
