《[工学]有机化学复习要点2012-2013》由会员分享，可在线阅读，更多相关《[工学]有机化学复习要点2012-2013（53页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、用中文或英文系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式。注意R,S以及Z,E命名（本题共6小题，每小题2分，共12分） 简略回答问题。（本题共8小题，每小题3分，共24分） 完成反应写出主要产物。（本题共12小题，每小题2分，共24分） 用化学方法区别各组化合物。（本题共2小题，每小题6分，共12分） 推测化合物的结构。（本题共2小题，每小题6分，共12分） 以指定原料合成化合物（本题共4小题，每小题4分，共16分）,命名 烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃命名，注意顺反和ZE构型 手性化合物的命名，桥环化合物 比较两个手性化合物的关系 Fischer Projections投影式,7-5 P
2、reparation of RX,Free radical halogenation (Chapter 4自由基卤化) produces mixtures, not good lab synthesis unless: all Hs are equivalent, or halogenation is highly selective. Free radical allylic halogenation(自由基烯丙基卤化) produces alkyl halide with double bond on the neighboring carbon. （ 生成的烷基卤化物与双键相邻碳 ） H
3、X Addition to Alkene,Avoid a large excess of Br2 by using N-bromosuccinimide (NBS) to generate Br2 as product HBr is formed. N-溴代丁二酰亚胺,Uses for SN2 Reactions,Synthesis of other classes of compounds. Halogen exchange reaction.卤素交换反应,1、烷基结构的影响,SN2反应的活性： CH3X 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷,2、卤原子(离去基团)的影响,卤代烷的反应活性顺序：,R
4、I RBr RCl RF,小结：,3、亲核试剂的影响,试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于 SN2反应进行。,4、溶剂的影响,非极性溶剂和弱极性溶剂及极性非质子溶剂有利于SN2 反应进行。,7-9 SN2: Nucleophilic Strength,Stronger nucleophiles react faster. Strong bases are strong nucleophiles, but not all strong nucleophiles are basic.,7,Trends in Nuc. Strength,Of a conjugate acid-base pair, t
5、he base is stronger: OH- H2O, NH2- NH3 Decreases left to right on Periodic Table. More electronegative atoms less likely to form new bond: OH- F-, NH3 H2O 同一周期，从左到右亲核性降低 Increases down Periodic Table, as size and polarizability increase: I- Br- Cl- 同一族从上到下亲核性增大,7-12C Solvent Effects,Solvent Effects
6、(2),Polar aprotic solvents (no O-H or N-H) do not form hydrogen bonds with nucleophile极性非质子性溶剂 Examples:,SN2反应的立体化学特征为中心C原子的构型反转。,1、烷基结构的影响,SN1反应的活性： 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 CH3X,2、卤原子(离去基团)的影响,卤代烷的反应活性顺序：,RI RBr RCl RF,小结：,典型的SN2反应：,与AgNO3 作用（鉴定不同卤代烃）,卤代烃与AgNO3 的醇溶液反应制得硝酸酯和AgX沉淀,硝酸酯,用于不同结构卤代烃的鉴别,Homework7-3
7、1,7-37,7-39,7-40,Structure for C6H7N?,If you prefer to use a formula, the element of unsaturation is,N4 是四价原子的数目，N1是一价原子的数目，N3是三价原子的数目。,Alkene Synthesis Overview,E2 dehydrohalogenation (-HX) E1 dehydrohalogenation (-HX) Dehalogenation of vicinal dibromides (-X2) Dehydration of alcohols (-H2O),Homewo
8、rk 8-2,8-24, Reaction of C=C Hydrohalogenation using HCl, HBr, HI 与卤化氢加成 (顺式) Hydration using H2O, H2SO4 水合(顺式) Halogenation using Cl2 , Br2 卤素加成（反式） Halohydrination using HOCl, HOBr 与次卤酸加成 （反式） Oxymercuration using Hg(OAc)2 , H2 O羟汞化 Hydroboration 硼氢化,反应活性：,不饱和烃：,烷基具有供电子作用，增加了双键上的 电子云密度，利于亲电加成反应的进行
9、； 羧基具有吸电子作用，降低了双键上的 电子云密度，不利于亲电加成反应的进行。,Free Radical Initiation（自由基引发 反马氏加） Anti-Markovnikov Addition,Indirect Hydration 间接水合,Oxymercuration-Demercuration（羟汞化-脱汞反应） Markovnikov product formed（马氏加成） Anti addition of H-OH（反式） No rearrangements（没有重排） Hydroboration（硼氢化反应） Anti-Markovnikov product formed
10、（反马氏加成） Syn addition of H-OH （ 顺式加成 ）,Predict the Product,Predict the product when the given alkene reacts with borane in THF, followed by oxidation with basic hydrogen peroxide.,syn addition,Test for Unsaturation（测试的不饱和度）,Add Br2 in CCl4 (dark, red-brown color) to an alkene in the presence of light
11、.（在光的存在下添加溴四氯化碳（黑，红棕色）到烯烃。） The color quickly disappears as the bromine adds to the double bond.（颜色快速消失的是溴加到双键上。） “Decolorizing bromine” is the chemical test for the presence of a double bond. （“脱色溴”是化学测试是否存在一个双键）,9-9 Formation of Halohydrin 卤代醇,If a halogen is added in the presence of water, a halo
12、hydrin is formed.（如果一个卤素添加有水的存在，形成卤代醇类。） Water is the nucleophile（亲核试剂）, instead of halide. Product is Markovnikov and anti.,9-10 Hydrogenation,Alkene + H2 Alkane Catalyst required, usually Pt, Pd, or Ni. Finely divided metal, heterogeneous Syn addition,Simmons-Smith,Best method for preparing cyclop
13、ropanes.,Epoxide Stereochemistry,Since there is no opportunity for rotation around the double-bonded carbons, cis or trans stereochemistry is maintained.,烯烃结构不同,被KMnO4氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。,此反应用于烯烃的 结构和碳碳双键的 鉴定。,烯烃结构不同,被臭氧氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。,此反应用于烯烃的 结构和碳碳双键的 鉴定。,Ozonolysis Example,Homework9-30
14、,9-37,Acidity Table,Qualitative Test定性实验,红棕色沉淀 Reagent is AgNO3 or CuNO3 in alcohol, or ammonia is added to form the complex ion. The solid is explosive when dry. Copper tubing is not used with acetylene.,10-6 Alkynes from Acetylides,Acetylide ions are good nucleophiles.（乙炔离子是好的亲核试剂。） SN2 reaction w
15、ith 1 alkyl halides（伯卤代烃） lengthens the alkyne chain.,Reagents for Elimination,Molten KOH or alcoholic KOH at 200C favors an internal alkyne. Sodium amide, NaNH2, at 150C, followed by water, favors a terminal alkyne. （氨基钠，在150，其次是水，有利于终端炔烃生成）,Lindlars Catalyst,Powdered BaSO4 coated with Pd, poisoned
16、 with quinoline. H2 adds syn, so cis-alkene is formed.,Hydration of Alkynes（炔烃的水化作用）,Mercuric sulfate in aqueous sulfuric acid adds H-OH to one pi bond with a Markovnikov orientation, forming a vinyl alcohol (enol) that rearranges to a ketone.（硫酸汞硫酸溶液中添加一个h-oh丕债券与马氏规则方向，形成一个乙烯醇（烯），重新排列，酮。） Hydroboration-oxidation adds H-OH with an anti-Markovnikov orientation, and rearranges to an aldehyde. （ 氧化硼氢化反应 加h-oh与反马氏定位，并重新安排一个醛。 ）,
