环境监测-5-第五章土壤

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1、第五章 土壤污染监测,本章主要内容,一、土壤的组成与作用 二、土壤污染 三、土壤样品采集 四、土壤监测主要项目 五、一般分析方法,一、土壤的组成与作用,土壤由地壳中的岩石经长期风化形成，D2m 。 是环境的重要组成部分，是整个生物圈的基础。,1、土壤的组成,土壤,土壤固相 (占容积的50),空隙,矿物质(质量占固相总质量的9598),有机质和生物（质量占固相总质量的25）,土壤溶液,空气,土壤溶液和空气占土壤总体积的50，且二者之间经常处于彼此消长的状态。,2、土壤在环境中的作用（三大作用）,二、土壤污染,土壤污染：由于人类生活和生产活动所产生的对人体有害的污染物质，通过各种途径进入土壤，并不

2、断积累，当其数量和速度超过了土壤的自净能力，引起土壤的组成、结构和功能发生变化，从而影响农作物(或植物)的正常生长和发育，甚至某些污染物质在植物体内积累，降低产量和质量，最终影响人体健康。,1、土壤污染及其特点,与大气、水污染相比的土壤污染特点,水、气通过饮食、呼吸道直接进入人体，一旦受污染，直接影响人类健康，危害较明显，而土壤污染对人体的影响则往往是通过农作物慢慢反应的。 土壤污染的判定比较复杂 难以制定“土壤中有害物质最高允许浓度”之类的标准，与背景值对照 土壤中污染物质的含量与农作物生长发育之间的关系复杂，是否抑制？是否人食用后有危害？ 土壤一旦被污染，因波及范围广，难以期待自然净化。,

3、2、土壤环境质量标准GB 156181995,根据土壤应用功能和保护目标，划分为三类： 类主要适用于国家规定的自然保护区(原有背景重金属含量高的除外)、集中式生活饮用水源地、茶园、牧场和其他保护地区的土壤，土壤质量基本保持自然背景水平。 类主要适用于一般农田、蔬菜地、茶园、果园、牧场等土壤，土壤质量基本上对植物和环境不造成危害和污染。 类主要适用于林地土壤及污染物容量较大的高背景值土壤和矿产附近等地的农田土壤(蔬菜地除外)。土壤质量基本上对植物和环境不造成危害和污染。,三级土壤标准,一级标准 为保护区域自然生态，维持自然背景的土壤环境质量的限制值。 二级标准 为保障农业生产，维护人体健康的土壤

4、限制值。 三级标准 为保障农林业生产和植物正常生长的土壤临界值。 类土壤环境质量执行一级标准；类执行二级标准；类土壤环境质量执行三级标准 项目(11个)：pH值、镉、汞、砷、铜、铅、铬、锌、镍、六六六、DDT,三级土壤标准,一级标准 为保护区域自然生态，维持自然背景的土壤环境质量的限制值。 二级标准 为保障农业生产，维护人体健康的土壤限制值。 三级标准 为保障农林业生产和植物正常生长的土壤临界值。 类土壤环境质量执行一级标准；类执行二级标准；类土壤环境质量执行三级标准 项目(11个)：pH值、镉、汞、砷、铜、铅、铬、锌、镍、六六六、DDT,3、土壤污染源,生活污水和工业废水的任意排放，特别是灌

5、溉农田 城市及工矿废气中大量污染物沉降到土壤 化肥、农药的使用，残留于土壤 垃圾、废渣、污泥等各种废弃物的堆积 土壤中重金属污染物移动,4、土壤中的主要污染物,5、土壤监测的目的,土壤环境质量的现状调查 摸清土壤中污染物的种类、含量水平以及污染物的空间分布 区域土壤环境背景值的调查 掌握土壤的自然本底值 土壤污染事故调查 分析它的主要污染物的种类、污染的来源、污染程度和污染范围 污染物土地处理的动态观测 污水灌溉、污泥土地利用及固体废弃物的土地处理等的长期的监测。,6、土壤监测一般步骤,准备 布点 采样 制样 分析测试 评价以及质量保证,三、土壤样品采集,样品的代表性问题 水、气是流体，污染物

6、进入后易混合，在一定范围内相对均匀； 土壤是固、液、气三相的混合物，污染物不易混合，样品具有局限性。 土壤监测的采样误差大于分析误差,1、土壤采样的特点,样品的代表性和采样误差的控制,土壤的不均一性是造成采样误差的最主要原因。 土壤是固、气、液三相组成的分散体系，各种外来物进入土壤后流动、迁移、混合较难，所以采集的样品往往具有局限性。一般情况下，采样误差要比分析误差高得多。为保证样品的代表性，必须采取以下两个技术措施控制采样误差。,（1）采样前要进行现场勘察和有关资料的收集，根据土壤类型、肥力等级和地形等因素将研究范围划分为若干个采样单元，每个采样单元的土壤要尽可能均匀一致。（2）要保证有足够

7、多的采样点，使之能充分代表采样单元的土壤特性。采样点的多少，取决于研究范围的大小，研究对象的复杂程度和试验研究所要求的精密度等因素。采样点设置过少，所采样品的偶然性增加，缺乏足够的代表性；采样点设置过多，则增大了采样的工作量，浪费了人力、物力和财力。,2、土壤采样的布点,自然条件（气候、地形、地质） 土壤性状（类型、层次特征、污染历史等） 农业状况（土地利用、农作物种类、化肥、农药等） 污染源（大气烟囱、污水、废水、垃圾废物等）,1) 污染调查,2) 布点原则,(1) 合理地划分采样单元。 (2) 对于土壤污染监测，哪里有污染就在哪里布点 由大气污染造成的，以大气源为中心，呈椭圆状或带状，长轴

8、沿主导风向延长 由废水引起时，沿河流或干渠呈树枝或片状 由化肥、农药引起时，分布较均匀，呈面状 要在非污染区的同类土壤中布置一个对照点 (3) 采样点不能设在田边、沟边、路边、肥堆边及水土流失严重或表层土被破坏处。,3) 布点方法,对角线布点法 梅花形布点法 棋盘式布点法,3) 布点方法,蛇形布点法 放射状布点法 网格布点法,3、土壤样品采集深度和采样量,混合样品 一般了解土壤污染状况时采集混合样品：将一个采样单元内各采样分点采集的土样混合均匀制成。 对种植一般农作物的耕地，只需采集020 cm耕作层土壤； 对于种植果林类农作物的耕地，采集060cm耕作层土壤。,剖面样品 了解土壤污染深度时采

9、集剖面样品：沿土壤剖面层次分层采样。 预先开挖一个1.51m的方坑，然后按要求分层取样,A层(耕作层),图5.5 土壤剖面土层示意图,图5.6 土壤剖面挖掘示意图,B层(亚层、淀积层),C层(风化母岩层、母质层),底岩层,2) 采样量,先取12kg，混匀,分点混合样：每点采用四分法，均匀后再逐步按四分法舍取,土壤样品四分法示意图,4.样品制备与保存,样品经风干、压碎、去石块和残根杂物 粉碎过筛，收集于聚乙烯或硬质瓶中,图5.9 盘式研磨筛分器,四、土壤污染监测主要项目,1、重金属和有毒非金属 Cd, Cr, Cu, Hg, Zn, Pb, As, F, CN等 2、有机污染物 DDT、六六六、

10、酚、苯并(a)芘、三氯乙醛等 3、石油及其产品,五、一般分析方法,根据测定项目不同，选择不同的预处理方法和测定方法。结果：mg/kg (干土),（一）、土壤样品分解,破坏土壤的矿物晶格和有机质，使待测元素进入试样溶液中。 1. 酸分解法 称消解法，是测定土壤中重金属常选用的方法。常用混合酸消解体系，必要时加入氧化剂或还原剂加速消解反应。 2. 碱熔分解法 将土壤样品与碱混合，在高温下熔融，使样品分解。,3. 高压釜密闭分解法 将用水润湿、加入混合酸并摇匀的土样放入密封的聚四氟乙烯坩埚内，置于耐压的不锈钢套筒中，放在烘箱内加热（一般不超过180）分解。 4. 微波炉加热分解法 将土壤样品和混合酸

11、放入聚四氟乙烯容器中，置于微波炉内加热使试样分解的方法。,（二）、土壤样品提取方法,测定土壤中的有机污染物、受热后不稳定的组分以及进行组分形态分析时，需要采用提取方法。 提取溶剂常用有机溶剂、水和酸。 1. 有机污染物的提取 测定土壤中的有机污染物，一般用新鲜土样。称取适量土样放入锥形瓶中，放在振荡器上，用振荡提取法提取。对于农药、苯并（a）芘等含量低的污染物，常用索氏提取器提取法。 2.无机污染物的提取 土壤中易溶无机物组分、有效态组分可用酸或水浸取。,（三）、净化（分离）和浓缩,消除干扰、浓缩待测成分常用净化方法有层析法、蒸馏法等； 浓缩方法有K-D浓缩器法、蒸发法等。,图5.10 样品蒸

12、发浓缩器实物照片,（四）、土壤污染物的测定,1.含水量 样品在105 烘干、称重、计算。,测定要点：称取通过1 mm孔径筛的土样10 g于烧杯中，加无二氧化碳蒸馏水25 mL，轻轻摇动后用电磁搅拌器搅拌1 min，使水和土充分混合均匀，放置30 min，用pH计测量上部浑浊液的pH值。 土粒的粗细及水、土比例均对pH值有影响。一般酸性土壤的水土比保持5111；碱性土壤水土比以11或2.51为宜，水土比增加，测得pH值偏高。,2. pH值：玻璃电极法,3.可溶性盐分,用一定量的水从一定量土壤中经一定时间浸提出来的水溶性盐分； 测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离子总和计算法等。,15%过氧

13、化氢,可溶性 盐分总量,水浴蒸 干恒重,残渣烘 至恒重,105 烘箱,已恒重蒸 发皿蒸干,50 100mL滤液,抽滤,振荡,无CO2水500mL,注意：水土比例大小和振荡提取时间影响土壤可溶性盐分的提取。此外，抽滤时尽可能快速，以减少空气中二氧化碳的影响。,重量法测定要点：,土样1000g,配标液,土样预处理(消解),标液及样品测定,结果计算,分光光度法 原子吸收法 原子荧光法,土壤中金属化合物的测定方法与水和废水监测中金属化合物的测定方法基本相同，仅在预处理方法和测量条件方面有差异。测定程序一般为：,4. 金属化合物,表 5.8 部分金属元素原子吸收测定条件,(一) 六六六和滴滴涕 广泛使用

14、气相色谱法。 土样中有机物萃取 色谱法测定（ECD检测器）1. 方法原理 用丙酮-石油醚提取土壤样品中的六六六和滴滴涕，经硫酸净化处理后，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定。根据色谱峰进行两种物质异构体的定性分析；根据峰高(或峰面积)进行各组分的定量分析。,5. 有机化合物测定,2. 仪器及条件 带电子捕获检测器的气相色谱仪；全玻璃进样器；长1.82.0m，内径23mm螺旋状硬质玻璃填充柱。 色谱条件：固定液：1.5%OV-17(甲基硅酮) +1.95%QF-1(氟代烷基硅氧烷聚合物)；80100目Chromosorb W AW-DMCS担体；气化室温度：220；柱温：195；载气(N2)流速

15、：4070mL/min。,3. 测定要点 (1) 样品预处理：准确称取20g土样，先用石油醚-丙酮(1:1)于索氏提取器中提取，再用浓硫酸和无水硫酸钠净化。 (2) 定性和定量分析：用色谱纯-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、p,p-DDE、o,p-DDT、 p,p- DDD、 p,p- DDT和异辛烷、石油醚配制标准工作溶液；分别吸取标液和样品试液近样，记录标液和样品色谱图，根据保留时间定性、峰高(或峰面积)定量。用外标法计算土壤样品中农药含量。,图5.11 六六六、滴滴涕气相色谱图,1.-六六六； 2.-六六六； 3.-六六六；4.-六六六；5.p,p-DDE、6.o,p-DDT；7.

16、 p,p- DDD；8. p,p- DDT,(二) 苯并(a)芘的测定 测定方法有： 紫外分光光度法、荧光分光光度法、高效液相色谱法等。 紫外分光光度法适于苯并(a)芘含量5g/kg的土壤，如苯并(a)芘含量5 g/kg，则用荧光分光光度法。,土样,50水浴提取,滤液,测定,氧化铝层析 柱分离两次,提取液,水浴蒸发近干,氯仿,环己烷,过滤,紫外分光光度法测定苯并(a)芘程序：,氯仿,土样,提取,过滤,水浴蒸发近干,提取液,氧化铝层析柱,纸层析,苯,环己烷,苯并(a)芘斑,甲醇,溶出液,测定,荧光分光光度法测定苯并(a)芘流程：,土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并(a)芘； 提取液注入高效液相色谱仪测定。,高效液相色谱法的测定要点是：,表 5.6 农田土壤质量监测分析方法（必测项目部分）,