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1、红外吸收光谱的特征峰,与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率基团特征频率（特征峰）。,常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 600 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 2500 cm-1 XH伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区,(3)2000 1330 cm-1 双键伸缩振动区 (1)(3)称为官能团区 (4)1350 600 cm-1 XY伸缩， XH变形振动区称为指纹区,红外光谱信息区,1） 由分子式计算不饱和度 2） 峰归属 3）可能的结构,红外吸收光谱谱图解析步骤,不饱和度,定
2、义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： = （2 + 2n4 + n3 n1 ）/ 2n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。,质谱,质谱是纯物质鉴定的最有力工具之一，其中包括相对分子质量测定、化学式确定及结构鉴定等。 1相对分子质量的测定 如前所述，从分子离子峰的质荷比的数据可以准确地测定其相对分子质量，所以准确地确认
3、分子离子峰十分重要。虽然理论上可认为除同位素峰外分子离子峰应是最高质量处的峰，但在实际中并不能由此简单认定。有时由于分子离子稳定性差而观察不到分子离子峰，因此在实际分析时必须加以注意。在纯样品质谱中，分子离子峰应具有以下性质：,（l）原则上除同位素峰外它是最高质量的峰。但要注意某些样品会形成质子化离子(MH)+峰（醚，脂，胺等），去质子化离子(MH)+峰（芳醛、醇等）及缔合离子(MR)+峰。 （2）它要符合“氮律”。在只含C，H，0，N的化合物中，不含或含偶数个氮原子的分子的质量数为偶数，含有奇数个氮原子的分子的质量数为奇数。这是因为在由C，H，0，N,P卤素等元素组成的有机分子中，只有氮原子
4、的化合价为奇数而质量数为偶数。,（3）存在合理的中性碎片损失。因为在有机分子中，经电离后，分子离子可能损失一个H或CH3，H20，C2H4等碎片，相应为 M-l， M-15， M-18，M-28碎片峰，而不可能出现M3至M14，M一21至M24范围内的碎片峰，若出现这些峰，则峰不是分子离子峰。 （4）在EI源中，若降低电子轰击电压，则分子离子峰的相对强度应增加；若不增加则不是分子离子峰。,由于分子离子峰的相对强度直接与分子离子稳定性有关，其大致顺序是： 芳香环共轭烯烯脂环羰基化合物直链碳氢化合物 醚脂胺酸醇支链烃 在同系物中，相对分子质量越大则分子离子峰相对强度越小。,2化学式的确定,由于高分
5、辨的质谱仪可以非常精确地测定分子离子或碎片离子的质荷比（误差可小于10-5），则利用表21-3中的确切质量求算出其元素组成。如CO与N2两者的质量数都是28但从表21-3可算出其确切质量为27.9949与28.0061，若质谱仪测得的质行比为28.0040则可推断其为N2。同样，复杂分子的化学式也可算出。,在低分辨的质谱仪上，则可以通过同位素相对丰度法推导其化学式，同位素离子峰相对强度与其中各元素的天然丰度及存在个数成正比，对于一个CwHxNyOz的化合物，其同位素离子峰(M+l)+、(M2)+与分子离子峰M+的强度之比为,注：忽略2H、17O影响,利用精确测定的(M+1)+，(M+2)+相对
6、于M+的强度比值，可从Beynon表中查出最可能的化学式，再结合其他规则，确定化学式。,对于含有Cl，Br，S等同位素天然丰度较高的元素的化合物，其同位素离子峰相对强度可由（ab）n展开式计算，式中a，b分别为该元素轻、重同位素的相对丰度，n为分子中该元素个数。如在CH2Cl2中，对元素Cl来说，a=3,bl，n2故（ab）n=96l，则其分子离子峰与相应同位素离子峰相对强度之比为:m/z84(M):m/z86(M+2):m/z88(M+4)=9:6:1若有多种元素存在时，则以(a+b)n(a+b)n计算。,谱图中化合物的结构信息,（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）
7、峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移( )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。,核磁共振氢谱,一级谱的特点,裂分峰数符和n+1规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J；若相邻n个核n1个核偶合常数为J1， n2个核偶合常数为J2，n= n1+ n2则裂分峰数为（n1+1)( n2+1) 峰组内各裂分峰强度比(a+1)n的展开系数 从谱图中可直接读出和J，化学位移在裂分峰的对称中心，裂分峰之间的距离（Hz）为偶合常数J,谱图解析步骤,由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团首 先解析：,再解析：,( 低场信号 ),最后解析：芳烃质子和其它质子活泼氢D2O交换，解析消失的信号由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构得出结论，验证解构,核磁共振氢谱,
