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1、 学习目标 1.1.理解难溶电解质的溶解平衡。理解难溶电解质的溶解平衡。 2.2.溶度积和溶度积规则溶度积和溶度积规则. . 3.3.利用平衡移动原理分析沉淀的生成、溶解利用平衡移动原理分析沉淀的生成、溶解 、转化。、转化。一、沉淀溶解平衡3 3特征:特征:逆、动、等、定、变一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀生成的 速率相等时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡 状态,我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡 。 2 2表达式:表达式:1 1概念:概念:MmAn (s) mMn(aq) nAm(aq) Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) +2OH- (aq) 沉淀溶解平衡和 化学平衡、电离 平衡一样
2、,符合 平衡的基本特征 、满足平衡的变 化基本规律。 4影响溶解平衡的因素: 内因:电解质本身的性质 外因: a)浓度:b)温度:AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 通常我们讲的外因包括通常我们讲的外因包括 浓度、温度、压强等。浓度、温度、压强等。 对于溶解平衡来说,在对于溶解平衡来说,在 溶液中进行,可忽略压溶液中进行,可忽略压 强的影响。强的影响。 平衡右移 平衡左移 多数平衡向溶解方向移动升温加水 增大相同离子浓度 思考:对于平衡 AgCl Ag+Cl- 若改变条件,对其有何影响?改变条件平衡移动方向 C(Ag+ ) C(Cl-) 升 温 加AgCl(s)加NaCl(s)加N
3、aI(s)加AgNO3(s)加NH3H2O 不移动 不变 不变 练一练1、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( ) A反应开始时,溶液中各离子浓度相等 B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率与溶解 的速率相等 C沉淀溶解达到平衡时,溶液中离子的浓度 相等且保持不变 D沉淀溶解达到平衡时,如果再加入该沉淀 物,将促进溶解 B2、石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 OH (aq), 加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是( )A.Na2CO3溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液 练一练练一练A B二、溶度积常数 (Ksp ):如 Mg(OH)2
4、(s) Mg2 + (aq) +2OH- (aq) 表达式表达式难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时 ,离子浓度保持不变(或一定)。其离子浓度的次方 的乘积为一个常数这个常数称之为溶度积常数简称为 溶度积,用Ksp表示。概念:概念:溶度积(Ksp )的大小与难溶电解质性质和温度 有关,与沉淀的量无关.离子浓度的改变可使平衡发生 移动,而不能改变溶度积.溶度积(Ksp )的性质25时, Ksp=Mg2+ OH-2 = 5.610-12mol3L-3练:请写出 BaSO4 、 Al(OH)3 、 CuS的沉淀溶解平 衡与溶度积KSP表达式。 BaSO4 (s) Ba2+ + SO42- KSP=
5、Ba2+SO42-Al(OH)3 (s) Al3+ + 3OH- KSP=Al3 + OH-3CuS (s) Cu2+ + S2- KSP=Cu2+S2-几种难熔电解质在25时的溶解平衡和溶度积: AgCl(s) Ag+ + Cl- Ksp= Ag+Cl- = 1.810-10mol2L-2AgBr(s) Ag+ + Br- Ksp= Ag+Br- = 5.010-13mol2L-2AgI(s) Ag+ + I- Ksp= Ag+I- = 8.310-17mol2L-2Mg(OH)2(s) Mg2+2OH- Ksp= Mg2+OH- 2 = 5.610-12mol3L-3相同类型(如AB型)的
6、难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小,越难 溶。如: Ksp (AgCl) Ksp (AgBr) Ksp (AgI)溶解度:AgCl AgBr AgI Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解性三、溶度积规则及沉淀溶解平衡的应用通过比较溶度积Ksp与溶液中有关离子Qc的相对 大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能 否生成或溶解。 Qc Ksp时,过饱和溶液,沉淀生成。 Qc Ksp时,饱和溶液,沉淀溶解平衡状态。Qc Ksp(CuS),CuS的溶解 度远小于ZnS的溶解度。当向ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液时, ZnS溶解产生的S2-与 CuSO4溶液中的Cu2+足以满足QcKsp(CuS)的条件
7、, S2-与 Cu2+结合产生CuS沉淀并建立沉淀溶解平衡。 CuS沉淀的生 成,使得S2-的浓度降低,导致S2-与Zn2+的QcKsp(ZnS),使得 ZnS不断的溶解,结果是ZnS沉淀逐渐转化成为CuS沉淀。ZnS(s) Zn2+(aq)+S2-(aq) Ksp=1.610-24mol2L-2CuS(s) Cu2+(aq)+S2-(aq) Ksp=1.310-36mol2L-2ZnS(s) Zn2+(aq) + S2-(aq) +Cu2+(aq )CuS(s)平衡向右移动ZnS沉淀转化为CuS沉淀的总反应:ZnS(s) + Cu2+(aq) = CuS(s) + Zn2+沉淀转化的实质:沉
8、淀溶解平衡的移动。一种沉淀可转 化为更难溶的沉淀,难溶物的溶解度相差越大,这种转化的 趋势越大。如:在AgCl(s)中加入NaI溶液可转化为AgI(s)沉淀。在CaSO4(s)加入Na2CO3溶液可转化为CaCO3(s)沉淀。例1:如果将210-4molL-1的CaCl2溶液与310-4 molL-1的Na2CO3溶液等体积混合,问能否产生沉 淀?已知CaCO3的Ksp=5.010-9(molL-1)2Qc=1.510-8(molL-1)2 Ksp 结论是能产生沉淀例2、已知CaCO3在常温下的KSP为5.010-9mol2L-2, 则该温度下饱和溶液中Ca2+的物质的量浓度是多少? 该温度下
9、的溶解度又是多少? 解: CaCO3 Ca2+CO32-所以 KsP=c(Ca2+) c(CO32-) 因为c(Ca2+)=c(CO32-)=(5.010-9mol2L-2)0.5=7.07110-5molL-1因1升水中溶解了7.07110-5mol的CaCO3 则1升水中溶解的CaCO3的质量为:7.07110-5mol100gmol-1=7.07110-3g 所以该温度下的溶解度为:7.07110-4g例3、25时, Ksp Mg(OH)2= 5.610-12mol3L-3求 Mg(OH)2 的饱和溶液中的c(Mg2+)和PH值;若往此饱 和溶液中滴入无色酚酞则溶液呈什么颜色?解:设饱和
10、溶液中Mg2+的浓度为X Ksp=c(Mg2+)c2(OH-) =X(2X)2= 5.610-12mol3L-3得 X=1.1210-4molL-1 c(OH-)=2.2410-4molL-1C(H+)=4.4610-11molL-1 PH=10.4PH在8.210.0时显粉红色,PH大于10.0显红色 结论:显红色。例4、实验测得某水样中的铁离子的浓度为610-6moll-1 若要使水中的铁离子转化为沉淀,则溶液的PH值至少要 控制在多少以上?已知Fe(OH)3的Ksp为2.610-39解:设溶液中的OH-离子的浓度最少为X才能使水中的 铁离子转化为沉淀。 KSP=c(Fe3+) c3(OH
11、-) =2.610-39=610-6X3 求得X=7.5710-12molL-1=c(OH-) C(H+)=1.3210-3molL-1 PH=2.88 答:PH至少要控制在2.88以上。1、下列说法中正确的是( )A.不溶于水的物质溶解度为0B.绝对不溶解的物质是不存在的C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0D物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水2、下列各组离子,在水溶液中能以较高浓度大量共存的 是( ) I ClO NO3 H K NH4 HCO3 OH SO42 SO32- Cl OH Fe3+ Cu2+ SO42 Cl H K AlO2 HSO3 Ca2 Na SO42- CO32- ABCDBBC3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质 MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除 去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净 的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相 关性质是( )A.具有吸附性B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同C.溶解度大于CuS、PbS、CdSD溶解度小于CuS、PbS、CdS