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1、炼油过程系列助剂洛阳石化工程公司工程研究院 2006年3月目录n电脱盐装置n常减压装置n加氢装置n焦化装置n催化裂化装置电脱盐装置n原油破乳剂系列n原油脱钙剂系列原油破乳剂系列n简介n针对国内高酸值原油加工的严峻形势开发出ERI系列 原油破乳剂。n国内的胜利原油、辽河原油和渤海原油均存在原油密 度和酸值提高的问题,原油密度和酸值的提高使得电脱 盐的油水分离困难,给常减压装置塔顶冷凝冷却系统带 来严重的腐蚀n该破乳剂提高了环氧丙烷环氧乙烷聚合物的分子量 (GPC分子量达到60008000),在此基础上用不饱和 酸进行改性,从而大大提高破乳剂的分子量,使破乳剂 具有很好广谱性,提高了性能,减少了破
2、乳剂的用量。 原油破乳剂系列n技术特点nERI1136主要成分为多胺和多醇环氧乙烷环氧丙烷 嵌段共聚物,使破乳剂具有较强的广谱性,适用中东含 硫原油的破乳要求;用量为515ppm。 nERI1160不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚 物,通过与带双键的不饱和酸的聚合和酯化反映,大大 提高破乳剂的分子量,使得破乳剂对高密度高酸值原油 具有优异的破乳效果,适用加工辽河、胜利、蓬莱等高 密度高酸原油,用量为2040ppm 。nERI1181不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚 物适用加工大庆、中原、新疆等原油,用量为10 30ppm 。 -2原油破乳剂系列n工业应用茂名石化公司工业应用表明: nE
3、RI1136破乳剂适合沙中、拉万和阿曼原油脱盐 。 nERI1136破乳剂具有用量少的特点,在注入总量 为13mg/L的条件下,平均脱后含盐小于2mg/L, 具有较高的破乳效果-3原油破乳剂系列原油脱前含盐盐脱后含盐盐沙中7.82.3沙中4.61.1拉万5.41.9阿曼31.11.8拉万1.61.2阿曼88.42.0沙中5.21.8表1 ERI1136在茂名一周工业试验分析数据-4原油破乳剂系列n工业应用n新疆塔河油具有密度大(多为0.96g/cm3)、粘度 大、硫含量高、沥青质含量高及重金属含量高等特点, 造成脱盐难度大、脱后含盐高,电脱盐装置操作不稳定 ,后续装置腐蚀严重。n塔河分公司加工
4、的原油完全为塔河油,其50万吨/年 电脱盐装置,三级电脱盐脱后含盐量多数在40mg/L左 右,少数可以达到10 mg/L 。n采用破乳剂ERI1160后,原油三级脱后含盐基本在5 mg/L以下 ,三级脱后含水为痕迹,达到了电脱盐装置 设计技术指标。电脱盐装置标定数据见表2。-5原油破乳剂系列破乳剂ERI1160在塔化标定数据时间时间脱前含 盐盐三级级后含盐盐脱前含水三级级后含水05.4.724.31.750.05痕迹05.4.825.284.760.03痕迹05.4.8172.41.690.03痕迹05.4.927.293.220.03痕迹05.4.919.803.170.03痕迹05.4.9
5、75.646.510.03痕迹-6原油破乳剂系列破乳剂ERI1160在塔化标定数据(续)时间时间脱前含盐盐 三级级后含盐盐脱前含水三级级后含 水 05.4.1028.591.280.03痕迹05.4.1022.412.770.03痕迹05.4.1161.331.800.03痕迹05.4.1159.473.120.10痕迹05.4.1218.534.360.05痕迹-7原油脱钙剂系列n简介洛阳石油化工工程公司工程研究院长期从事原 油电脱盐及脱钙技术研究,可在电脱盐装置上实施原油脱 钙技术,实施原油脱钙技术后,不仅可从原油中脱除钙, 还可高效脱除镁、铁、钠,对电脱盐装置的运行具有稳定 和强化作用,
6、特别是加工劣质原油时,可提高电场强度, 降低电流强度,降低电耗,保证电脱盐装置的平稳运行。 实施原油脱钙技术后,脱后原油的品质得到改善,凝点、 黏度、电导率均有所下降,对其后序加工装置带来积极的 作用。本技术共获中国专利2项:专利号ZL91100633.8、 ZL92113219。获中国石化集团公司科技进步二等奖1项 。 原油脱钙剂系列n技术特点n我们开发的脱钙剂是一种以磷类螯合剂为主的 水溶性液态产品,能高效脱除烃原料中的钙, 对镁、铁等金属离子也有一定的脱除效果。n技术指标:原油含钙5-10ppm时,脱钙率不 小于50%;原油含钙10-20ppm时,脱钙率不 小于60%;原油含钙大于20p
7、pm时,脱钙率 不小于75%;并且对现有电脱盐装置的运行无 负作用。 原油脱钙剂系列n工业应用n由我院开发的脱钙技术已在天津石油化工公司 炼油厂、九江石油化工总厂、乌鲁木齐石油化 工总厂、洛阳石油化工总厂等多家炼厂成功应 用,使用效果良好。2001年,针对苏丹Fula- 2B原油进行脱钙研究,该原油钙含量高达 1600g/g,脱钙处理后,原油脱后含钙小于 100g/g,脱钙率达到90%以上。 原油脱钙剂系列n天津石化公司炼油厂原油电脱盐电流从120A以上(有时180A以上)下 降到60A70A,解决了电流过大、电压回零,装置无法正 常运行的问题;原油脱钙后,常减压装置塔顶冷凝水中CL-含 量从
8、12.3ppm下降到1.91ppm,Fe2+含量从2.1ppm下降 到0.23ppm,塔顶冷凝冷却系统腐蚀明显减轻。n兰州炼油化工总厂原油中钙的脱除率达70%以上,原油脱盐效果也有 所改善。n九江石油化工总厂脱钙技术的应用不仅大幅度提高了原油中Ca、Mg 、Fe的脱除率,原油电脱盐排水水质也显著改善,含油大幅 度降低。常减压装置n常减压塔顶缓蚀剂n高温缓蚀剂n常减压塔底阻垢缓蚀剂常减压塔顶缓蚀剂n简介n主要用于解决常减压三顶系统的腐蚀问题,是针 对于高硫高酸原油所引起的腐蚀问题而开发研制的新 型高效缓蚀剂;n能够对三顶系统的管线、换热器、冷凝器、油水 分离器、塔盘及内构件等设备的腐蚀情况能够起
9、到有 效的抑制作用n主要应用于炼厂的常减压装置;能够有效地抑制 HCL-H2S-H2O等类型的腐蚀。常减压塔顶缓蚀剂n技术特点n能够在设备表面形成稳定、致密的保护膜,防止 腐蚀介质对设备的侵蚀。nNCI型具有显著的中和功能,能在初凝区迅速进 入水相与HCl反应,用量为812ppm。2常减压塔顶缓蚀剂n工业应用nNCI型缓蚀剂在茂名、扬子、安庆等分公司 得到工业应用。-3常减压塔顶缓蚀剂n NCI缓蚀剂在安庆分公司工业应用数据分析日期 空白4-64-84-114-144-174-194-20初顶顶 1.90 0.320.250.140.360.300.260.26常顶顶24.47 1.81.91
10、.30.860.890.780.83减顶顶9.600.360.361.20.940.920.940.93-8期间铁离子含量基本控制在1.5以下,用量为8 12mg/L。高温缓蚀剂n简介n高温缓蚀剂主要用于解决常减压塔高温系 统的腐蚀问题,是针对于高酸原油引起的腐 蚀问题而开发研制的缓蚀剂;n该缓蚀剂能够对常减压塔高温系统的管线 、换热器、塔盘及内构件等设备的腐蚀情况 起到有效的抑制作用高温缓蚀剂n技术特点n具有良好的耐高温性能。n可在金属表面形成致密的化学保护膜,具有良好的 缓蚀效率。n缓蚀剂对金属的缓蚀作用主要是通过物理吸附和化 学吸附在金属表面成膜,即缓蚀剂分子中的极性基团 吸附在金属表面
11、改变了双电层结构,提高了金属离子 化过程的活化能。非极性基团远离金属成定向排列, 形成一层疏水性的保护膜,防止腐蚀介质的侵蚀,从 而使腐蚀得到抑制。-2常减压塔底阻垢缓蚀剂n简介n针对常减压塔底及换热器的腐蚀和结垢特点而设计 的专用阻垢缓蚀剂。n 具有良好的耐高温性能。n不含对下游加工工艺催化剂有害的组分,如金属等 。n背景n随着原油的日趋重质化和硫含量的增加,常减压装 置塔底及换热器的腐蚀和结垢现象日益严重。它造成 了设备使用寿命缩短,换热效率降低,能耗增加,严 重时可导致设备蚀漏,管线堵塞,装置被迫低负荷运 转甚至停工检修,严重影响了装置的长周期安全运转 。常减压塔底阻垢缓蚀剂n技术特点n
12、良好的增溶性和分散性和清净性n阻断自由基链式反应的能力n钝化金属离子的作用n能在金属表面形成致密的保护膜-2常减压塔底阻垢缓蚀剂n工业应用nVAF-1阻垢缓蚀剂已于2000年6月在荆门石化炼油厂常减压装置进行了工业应用试验。n试验结果表明:原料油换热出口温度一直没有明显降低,也没有发生因腐蚀而停工检修的现象,常减压装置一直运转正常。-3加氢装置nHAF -1型渣油加氢阻垢剂nHCAF -1型加氢裂化阻垢剂nHDAF -1型汽柴油加氢阻垢剂渣油加氢处理进料系统阻垢剂n简介n主要用于解决渣油加氢处理进料系统由于结焦和 结垢带来的问题n是针对高硫,高金属,高残炭渣油加氢脱硫 工艺 而研制的,在加剂量
13、80g/g情况下可阻止、抑制原 料换热器结垢,使其保持较高的换热效率,保证装置 长周期安全运转。n对渣油加氢脱硫过程催化剂活性、产品分布、产 品性质均无不良影响渣油加氢处理进料系统阻垢剂n技术特点n良好的增溶性和分散性n阻断自由基链式反应的能力n钝化金属离子的作用n具抗腐蚀性能n具金属表面改性功能-2阻垢剂的工业应用试验n工业试验装置概况n茂名炼油化工股份有限公司渣油加氢脱硫装置.原料 油通过加氢脱金属、脱硫、脱氮等反应,得到低含硫 的常压渣油和少量柴油、石脑油。n高含硫的沙特轻减压渣油、伊朗减压渣油和伊朗减 压蜡油的混合油为原料,配比依次为45%、26.5%、 28.5%,加工量为20010
14、4t/a。n装置于1999年12月30日引进渣油开工,压力 15.5MPa,氢油比约850,进料量在150-250t/h之间;至 装置停工检修安全运转23个月。-3V104循 环 氢P102F101原料油1E101E102E204P101去反应器V516V103去系列系列阻垢剂FI101阻垢剂加注及原料进料系统流程图阻垢剂的性能及使用方法 1.加注量:2000年3月7月为100ppm2000年8月目前为80ppm2.加注方式:连续加注 工业试验考察项目 1.考察阻垢剂的阻垢效果 2.考察阻垢剂对产品分布、产品性质的影响 阻垢剂的工业应用试验l 阻垢剂的阻垢效果在试验过程中通过记录、观察各组换热
15、器进出口温度变化情况、原料油处理量等相关数据,考察各组换热器传热系数随时间的变化情况,由此推断换热器结垢情况 。 l 阻垢剂对产品分布、产品性质的影响1. 阻垢剂对产品分布的影响2. 阻垢剂对产品性质的影响工业试验结果与讨论换热器E204传热系数、进油量、平均温差随时间变化图进油量t/h传热系数K,kj/m2hTm,阻垢剂加注时间阻垢剂的阻垢效果-1传热系数K,kj/m2h进油量t/hTm10,换热器E102传热系数、进油量、平均温差随时间变化图阻垢剂加注时间阻垢剂的阻垢效果-2原料油性质分析图 时间阻垢剂对产品分布、产品性质的影响-2加氢裂化阻垢剂n简介n有效的抑制加氢裂化装置换热器的结垢,
16、使其维 持较高的换热效率,降低能耗,避免因换热器堵塞而 导致的装置非计划停工。n适用于加氢裂化装置换热器,具有可靠的阻垢功 能。n不含金属及其它有害元素,对加氢裂化催化剂无 毒害,对加氢裂化装置的产品分布、产品性质无不利 影响。加氢裂化阻垢剂n技术特点n阻聚作用,阻断自由基的链反应,抑制原料油中 烯烃、二烯烃的聚合反应及胶质、沥青质的缩合反 应;n金属表面改性作用,在金属表面形成保护膜,防 止含硫原料油对金属所造成的腐蚀;n增溶、分散作用,对大分子有机化合物起到增溶 作用;使腐蚀产物及原料油油携带的机械杂质在油 相中分散,防止其聚结沉积;n清净作用,对设备表面形成的焦垢有清除作用-2加氢裂化阻垢剂n中试结果n以50%VGO掺50%CGO为原料,温度360、阻垢剂加注量为100g/g的情况下,HCAF-1型阻垢剂阻垢率达92.3%。n且本剂对加氢裂化催化剂无毒害,对加氢裂化装置的产品分布、产品性质无不利影响。-3柴油加氢精制阻垢剂n简介n有效地抑制柴油加氢精制装置换热器的结垢,使 其维持较高的换热效率,降低能耗;避免因换热器堵