新能源转换与储存材料

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1、能源转换与储存材料 太阳能电池工作原理 热电转换原理及应用 金属氢化物和储氢合金类型及储氢原理 DateDate1 1能源转换与储存材料:以满足新能源(可再生能源)的获取、利用为 目的材料。 20世纪70年代的石油危机 触发新能源材料的 研究 持续的能源、环境压力 推动新能源材料发展发展概况:重要的新能源(可再生能源):太阳能、风能、地热、潮汐、核能DateDate2 2获取一次能源:光电转换装置及相关材料 热电转换装置及相关材料 风力发电机材料 核能利用装置及相关材料能源的储存、输送与利用:二次能源形式电能、氢能、化学能 二次能源储存、输送与利用电池、燃料电池、氢气、化学物质DateDate

2、3 3v光电转换与太阳能电池材料 v热电转换材料 v储氢材料DateDate4 4太阳能电池:1、硅太阳能电池;2、以无机盐如砷化镓、硫化镉、铜铟硒等多元化合物为材料的电池;3、功能高分子材料制备的大阳能电池;4、纳米晶化学太阳能电池等。DateDate5 5硅太阳能电池u硅太阳能电池原理 u硅太阳能电池材料DateDate6 6半导体主要结构:半导体主要结构:本征半导体本征激发和复合的过程 N型半导体P型半导体DateDate7 7PN结的形成内电场: 对多数载流子的 扩散运动起阻挡 作用; 对少数载流子运 动起推动作用( 漂移运动)。 内电场DateDate8 8PN结的单向导电性PN结加

3、正向电压时导通 加正向电压 (外、内电场的方向相反)P区的空穴进入空间电荷区 抵消部分负电荷; N区的自由电子进入空间电 荷区抵消部分正电荷空间电荷区变窄,内电场被削弱多数载流子的扩散运动增强形成较大的扩散电流(由P区 流向N区的正向电流)外电场愈强,正向电流愈大 ,PN结呈现的电阻很低,即 PN结处于导通状态DateDate9 9PN结加反向电压时截止 加反向电压 (外、内电场的方向一致)空间电荷区两侧的空穴 和自由电子移走内电场增强,多数载流子 的扩散运动难于进行加强了少数载流子的漂 移运动,形成由N区流 向P区的反向电流少数载流子数量很少, 反向电流不大,PN结的 反向电阻很高,即PN结

4、 处于截止状态。DateDate1010光生伏特效应在光的照射下,半导体p-n结的两端产生电位差 的现象。太阳能电池利用太阳光直接发电的光电半导体薄片, 只要一照到光, 瞬间就可输出电压及电流,称为太阳能光电池 (Solar cell),简称为太阳能电池。 DateDate1111太阳能电池原理:太阳能半导体晶片空穴电子N型区P型区晶片受光照时空穴往P型区移动,电子往N型区移动N区P区内电场DateDate1212晶片受光后电子从N区负电极流出负电空穴从P区正电极流出正电DateDate1313太阳能电池构造示意图DateDate1414DateDate1515材料要求: 1、能充分利用太阳能

5、辐射,即半导体材料的禁带不能太宽; 2、有较高的光电转换效率; 3、材料本身对环境不造成污染; 4、材料便于工业化生产,性能稳定且经济。半导体(Si、GaAs等) 表面涂层 电极等太阳能电池材料包括DateDate16161、硅半导体材料:单晶硅太阳能电池转换效率 1415 成本较高多晶硅太阳能电池转换效率 1012非晶硅太阳能电池转换效率 79DateDate17172、保护涂层(涂敷于硅膜表面)作用: 降低膜对光的反射,提高转换效率; 保护膜以减少腐蚀等破坏,保护涂层应有的良好的透光性。类型金属氧化物:RuO2、钌和钛的混合氧化物、锡和铟的混合氧化物导电聚合物:聚苯胺、聚乙炔DateDat

6、e1818硅太阳能电池的生产流程 太阳能电池材料的制备DateDate1919高频离子镀装置 在真空中用电子束轰击固态硅使之蒸发,将其引到等离子区 使其离子化,被离子化的硅离子在衬底和蒸发源之间所加电 压的作用下加速向衬底沉积,在衬底上形成非晶硅膜。1、非晶硅的制备DateDate20202、多晶硅的制备异种衬底接触结晶法原理图 将硅熔融后注入石英制的流槽中,使里侧涂敷碳膜的陶瓷衬底 与熔融硅液接触,同时使衬底移动,在衬底上形成0.10.2mm 厚的硅多晶膜。DateDate2121p-n结的形成方法:必须对单晶硅、非晶硅、多晶硅进行掺杂以形成 p-n结产成光生伏特效应。掺杂方法:涂敷扩散法:

7、 在硅膜上涂敷含有形成p-n结所需的杂质元素和硅 酸的有机溶剂,干燥后装入炉中加热到一定温度 使杂质元素扩散到硅膜之中。离子注入法: 将硅膜作为衬底,杂质元素离子化后,用高压对 其进行加速,使离子有很高的能量能够注入硅膜 内。DateDate2222纳米晶化学太阳能电池纳米TiO2晶体化学能太阳能电池 电池主要包括:镀有透明导电膜的玻璃基底染料敏化的半导体材料对电极电解质等DateDate2323负电极:染料敏化半导体薄膜 (TiO2膜)正电极:镀铂的导电玻璃 电解质:I3-/I- DateDate2424优点:成本廉价、工艺简单及性能稳定。其光电效率稳定在10以上,制作成本仅为硅太阳电池的1

8、/5 1/10。寿命能达到20年以上。不足:研究和开发刚刚起步。 DateDate2525染料敏化TiO2太阳能电池的手工制作 1.制作二氧化钛膜 (1)先把二氧化钛粉末放入研钵中与粘合剂进行研磨 DateDate2626(2)接着用玻璃棒缓慢地在导电玻璃上进行涂膜 DateDate2727(3)把二氧化钛膜放在酒精灯上烧结1015分钟,然后冷却 DateDate28282.利用天然染料为二氧化钛着色把新鲜的或冰冻的黑梅、山梅、石榴籽或红茶,加一汤匙的 水并进行挤压,然后把二氧化钛膜放进去进行着色,大约需要5 分钟,直到膜层变成深紫色,如果膜层两面着色的不均匀,可 以再放进去浸泡5分钟,然后用

9、乙醇冲洗,并用柔软的纸轻轻地 擦干 DateDate29293.制作正电极 用染料着色的TiO2作为电子流出的一极(即负电极)。正 电极可由导电玻璃的导电面(涂有导电的SnO2膜层)构 成,用铅笔在导电面上均匀地涂上一层石墨。 DateDate30304.加入电解质 利用含碘离子的溶液作为太阳能电池的电解质,它主要用于 还原和再生染料。在二氧化钛膜表面上滴加一到两滴电解质 即可。 DateDate31315、组装电池 在二氧化钛膜上滴加电解质后,把正电极的导电面朝下压在 二氧化钛膜上。将两片玻璃稍微错开,用两个夹子把电池夹 住,两片玻璃暴露在外面的部分用以连接导线。DateDate32326.

10、电池的测试 在室外太阳光下,检测太阳能电池是否可以产生电流。 DateDate3333太阳能电池(硅系)的优点:1. 将光能直接转换为(直流)电能,但本身不储存能量; 2. 使用方便、无废弃物、无污染、无噪音; 3. 电池模板寿命长久,可达二十年以上 ; 4. 外型尺寸可随意变化,应用广泛(小至消费性产品如计算机,大至发电厂); 5.发电量大小随日光强度而变; 6.太阳能电池未来与建筑物结合,将可普及化。 DateDate3434太阳能电池的应用:我国在西藏、青海、内蒙、新疆、甘肃等地已安 装光伏发电系统48600余套,发电功率达10MW。德国慕尼黑商贸中心在 其6座大厦的屋顶共安装 了781

11、2个组件,每个组 件有84个单晶硅太阳能 电池,总和峰值功率为 1.016MW,预计寿命20 年。DateDate3535目前Si和GaAs太阳能电池各自有不同的缺点,不能满足未来卫星 的要求。GaInP/GaAs/Ge 高效级联太阳能电池是空间太阳能电 池的发展方向之一。 为提高太阳能电池的光电转换效率,降低成本,在Ge衬底上用 MOCVD(金属有机化学气象沉积法)技术研究GaInP/GaAs/Ge 高效级联太阳能电池,已经获得面积为22 cm2,效率达15%的 GaAs/Ge太阳能电池。 空间用太阳能 电池要求具有 高的光电转换 效率、重量轻 和低成本。DateDate36361、开发氢能

12、的必要性: 人类面临能源危机石油、煤炭和天燃气已濒临 枯竭; 开发新能源太阳能、地热、风能及海洋能等一 次能源要求转化为可储存和运输的二次能源。氢是一种非常重要的二次能源。 一、氢能简介DateDate37372、氢能优点 (1)热值高:氢的燃烧热大约是汽油的3倍,焦炭的4.5倍; (2)资源丰富:地球表面有丰富的水资源,水中含氢量达11.1; (3)不产生二次污染:燃烧后生成水,干净、无毒; (4)应用范围广,适应性强:如可作为燃料电池发 电,用于氢能汽车、化学热泵等 。DateDate38383、氢能源的开发遇到的问题主要是制氢工艺和氢的储存:制氢 氢能 利用一次 能源电池汽车热泵传感器

13、电解、光催化氢能的储存与输送 光解法制氢:利用太阳能,到海水中取氢,大量制氢是最有希望的方向;DateDate3939 氢的存储:难题气体氢:液态氢:储存和输 送方式储氢密度远高于气态,但氢气 的液化温度为-252.6,液化 过程耗费大量的能源,需采用 超低温的特殊容器,价格昂贵主要用高压钢瓶,储氢量小, 储氢密度低,使用不方便解决方式:研发储氢材料DateDate4040二、 储氢方法介绍根据物理化学原理分为: u物理法储氢物质和氢分子之间只有纯粹的物理作用或物理吸附。活性炭吸附储氢深冷液化储氢等u化学法储氢物质和氢分子之间发生化学反应, 生成新的化合物,具有吸收或释放氢的 特性。金属氢化物

14、储氢无机化合物储氢有机液态氢化物储氢等DateDate4141活性炭具有较高的比表面积,尤其是优质活性炭 的比表面积可达2000m2g以上,利用低温加压 可吸附储氢。1、活性炭吸附储氢如:在-120、5.5MPa下,活性炭储氢量高 达9.5%(质量分数)。特点: 活性炭吸附储氢器体积比金属氢化物储氢体系稍大; 活性炭原料易得; 吸附储氢和脱氢操作比较简单; 投资费用较低。 活性碳DateDate4242富勒烯(C60)和碳纳米管(CNT)对氢气具有较强的 吸附作用。如:单层碳纳米管的吸氢量比活性炭高,吸附量可达510(质量分数) 。DateDate4343碳纳米管结构示意图 碳纳米管是由石墨片

15、卷曲而成的中空管状结构,直径在零点 几个纳米到几十纳米之间。管壁是一种类似于石墨片的碳六 边形网状结构。DateDate4444单壁纳米碳管束TEM照片DateDate4545高功率激光轰击石墨,使石墨中的碳原子气化,用氦气流把 气态碳原子送入真空室,迅速冷却后形成碳原子簇。 C60呈球笼状,是一个完美对称的分子。富勒烯(C60)DateDate46462、深冷液化储氢 在常压和20K温度下,气态氢可液化为液态氢,液态的 密度是气态氢的845倍。深冷液化贮氢,其体积能量密 度高,储存容器体积小。 液化储存面临两个主要难题:氢气的深冷液化能耗高;液氢的储存和保养问题:由于液氢储器内的温度 与环境

16、温度的温差大 (253土25),给液氢的保冷、 防止挥发、储器材料和结构设计、加工工艺等提出了 苛刻的要求。DateDate4747金属氢化物储氢 某些过渡金属、合金、金属间化合物,由于其特殊的 晶格结构等原因,在一定条件下,氢原子比较容易进 入金属晶格的四面体或八面体间隙中,形成金属氢化 物,可储存比其体系大10001300倍的氢。 当金属氢化物受热时,又可释放出氢气。优点: 可储存相当于合金自身体积上千倍的氢气,吸氢密 度超过液态氢和固态氢密度,轻便安全。DateDate4848不同储氢方式的体积比较Mg2NiH4LaNi5H4H2(liquid)H2(200 bar)DateDate4949三、金属氢化物储氢原理氢能与许多金属、合金或金属间化合物反应生成金属 氢化物,并释放出热量;金属氢化物受热时,又释放 出氢气,反应式为:M含氢固溶体H反应热P1,T1吸氢时体系所需的压力和温度P2,T2释氢时体系所需的压力和

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