《大学无机元素化学经典课件第2章 硼族元素》由会员分享,可在线阅读,更多相关《大学无机元素化学经典课件第2章 硼族元素(16页珍藏版)》请在金锄头文库上搜索。
1、第二章 硼族元素ABAlGaInTlns2np1-菱形硼2.1 概述B为非金属单质, Al、Ga、In、Tl是金属 氧化态:B,Al,Ga(+3 ) In (+1,+3)Tl (+1) 最大配位数: B: 4 例:HBF4 其他 6 例:Na3AlF6 2.2 硼族元素的缺电子性最简单的硼烷是B2H6 2BH3(g)=B2H6(g) H=148kJmol12.2.1 乙硼烷的成键特征及反应性点击 观看 动画B2H62L均裂2BH3L异裂BH2L2+BH4三中心 两电子 氢桥键B2H6+2NaH2NaBH4B2H6+2:PF32H3B:PF3B2H6+2:CO2H3B:COB2H6+2:NH3B
2、H2(NH3)2+BH4B2H6+H2O = H3BO3+H2B2H6+O2 = B2O3+H2OrH =504.6kJmol-1=2026kJmol-1rH硼氢键 BH 硼硼键 BB闭合的3中心-2电子硼桥键 BB B开放的3中心-2电子硼桥键 BB B硼烷中有 五种键型氢桥键 HB BB4H10分子结构2.2.2 AlCl3的成键特征(GaCl3)2 (InCl3)2 (AlBr3)2 (AlI3)2 (GaBr3)2除B的卤化物及A的氟化物以外,均为二聚形式 。AlCl3中铝为SP3杂化2.2.3 BX3的成键特征及路易斯酸性BF3 (g) BCl3 (l) BBr3(l) BI3(s)
3、熔点(K) 146 166 227 316沸点(K) 172 285 364 483 键长(pm)(实测) 131 174 189 210共价半径和(pm) 153 180 195 214键能(kJmol1) 646 444 368 267 BX3是以形成大键来满足对电子的要求由于有空轨道,可接受外来电子,均为Lewis酸C5H5N(l)+BX3(g )C5H6N: BX3rH(kJmol1)BF3(g) = 143BCl3(g) = 189BBr3(g) = 217BF3+NH3 = F3B:NH3 BF3+ HF = H+BF4酸性强:BF3BCl3BBr3BI3463.3 硼酸及其盐B:
4、SP2杂化;存在分子间氢键;层与层之间的分子作用力结合。3.3.1. 硼酸H3BO3是Lewis酸,是一元酸。其酸性很弱,Ka=5.810-10加入多羟基化合物可增加酸性。H2SO4 H3BO3+3CH3OH= B(OCH3)3+3H2O燃烧绿色火焰 鉴别硼酸及盐23.3.2. 硼砂 (Na2B4O710H2O)B4O5(OH)42B: SP2杂化SP3杂化Na2B4O5(OH)48H2O硼 砂 珠 实 验硼砂珠实验: Na2B4O7 = B2O3+2NaBO2 +) CoO +B2O3 = Co (BO2)2 除氧化物 定性分析 陶瓷、玻璃上釉 制造人造宝石Na2B4O7+7H2O = 4H3BO3+2NaOH H3BO3+OH = B(OH)4 PH=9.24Na2B4O7+CoO=2NaBO2Co(BO2)2 Cr2O3为绿色 Fe2O3为黄色.缓冲溶液洗衣粉填料3.4 Ga、In、Tl 简介Ga+Ga+3Cl4| | 4S2 4S04P0 Tl+类似于K+与Ag+TlAl(SO4)212H2OTl2CO3与K2CO3同晶TlOH 强碱GaCl2InCl2反磁惰性 电子对效应Tl()不稳定TlI黄红色沉淀TlBr黄色沉淀 TlCl白色沉淀