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1、上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出孤立系统：与外界既不交换物质也不交换能量 的系统叫孤立系统。熵增加原理：在孤立系统中发生的任何不可逆 过程，都导致整个系统熵的增加，系统的熵只有在 可逆过程中才是不变的。如可逆绝热过程是一个等熵过程，绝热自由膨 胀是一个熵增加的过程。6-7 6-7 熵增加原理熵增加原理 热力学第二定律的热力学第二定律的 统计意义统计意义一、熵增加原理一、熵增加原理上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出熵增加原理的数学描述以上两式的等号均用于可逆过程，而不等号则用于不可逆过程。若系统经历绝热过程，则因 ，而有上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出一个不受外
2、界影响的孤立系统，其内部发生的过程，总是由概率小的状态向概率大的状态进行，由包 含微观状态数目少的宏观状态向包含微观状态数目多 的宏观状态进行，这是热力学第二定律的统计意义。如气体的绝热自由膨胀、热量从高温物体向低温物体的自发传递、热功转换等过程。数学描述: 系统某一状态的熵值越大， 它所对应的宏观状态越无序。 孤立系统总是倾向于熵值最大。二、二、 热力学第二定律的统计意义热力学第二定律的统计意义上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出例题6-8 今有1kg ，0C的冰融化成0C 的水，求其熵 变（设冰的融解热为3.35105J/kg)。解:在这个过程中，温度保持不变，即T=273K，计算
3、时设冰从0C 的恒温热源中吸热，过程是可逆的，则在实际融解过程中，冰须从高于0C的环境中吸热。冰增加的熵超过环境损失的熵，所以，若将系统和 环境作为一个整体来看，在这过程中熵也是增加的. 如让这个过程反向进行，使水结成冰，将要向低于 0C的环境放热。对于这样的系统，同样导致熵的增加.上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出例题6-9 有一热容为C1、温度为T1的固体与热容为 C2、温度为T2的液体共置于一绝热容器内。（1）试求平衡建立后，系统最后的温度；（2）试确定系统总的熵变。由此得解:因能量守恒要求一物体丧失的热量等于另一 物体获得的热量；设最后温度为 ，则有上页 下页 返回 退出上页
4、 下页 返回 退出我们求得总的熵变为: （2）对于无限小的变化来说,dQ=CdT.设固体的升温过程是可逆的,设想液体的降温过程也是可逆的上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出能量不仅有形式上的不同，而且还有质的差别。机械能和电磁能是可以被全部利用的有序能量，而内能是 不能全部转化的无序能量。熵增加意味着系统能量中成 为不可用能量的程度在增大，这叫做能量的退化。熵与能都是状态函数，两者关系密切，而意义完 全不同。“能”这一概念是从正面量度运动的转化能力 的，能愈大，运动转化的能力愈大；熵却是从反面， 即运动不能转化的一面量度运动转化的能力，熵愈大 ，系统的能量中不再可供利用的部分就越多，所
5、以熵 表示系统内部能量的“退化”或“贬值”，即熵是能量不 可利用程度的量度。* *三、三、 熵增与能量退化熵增与能量退化上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出物质或能量的转化问题的三条基本规律：(1)物质守恒定律 物质可以从一种形式转化 为另一种形式，但它既不能产生，也不能消灭(2)能量守恒定律普遍的能量守恒与转化定律是大家所熟悉的，对一个孤立系统，其总能量是 一个恒量力学中的机械能守恒定律、流体力学 中的伯努利方程、热学中的热力学第一定律、电 学中的基尔霍夫第一定律、量子物理中的爱因斯 坦光电效应方程等，都是能量守恒定律在不同物 理过程中的具体表现上页 下页 返回 退出上页 下页 返回
6、 退出(3)熵增加原理熵增加原理是个统计性原理，它指出一切宏观自发过程都是沿着从低概率到高概率、从 有序到无序的方向进行的用这个原理考察涉及物质 转化和能量转化的各种过程时，就可发现，一切宏观 自发过程的结果，趋势是导致物质密度的均值化和分 子能量的均值化煤炭是一种植物化石燃料，燃烧过 程中释放出来的热量实际上是贮存在古代植物体中又 在地下保存了千百万年的太阳能其中部分热能被排 放人周围环境中，成为不可用能集中在能源中的有 用能不断减少，而均匀分布在环境中的不可用能不断 增加，从而导致“能源危机”上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出热寂：19世纪的一些物理学家，把热力学第二定律推 广到
7、整个宇宙，认为宇宙的熵将趋于极大，因此一切 宏观的变化都将停止，宇宙将进入“一个永恒的死寂 状态”，这就是热寂说。而现实的宇宙并没有达到热 寂状态有人认为热寂说把热力学第二定律推广到整 个宇宙是不对的，因为宇宙是无限的，不是封闭的 现代宇宙学认为，目前的宇宙是处于不断膨胀的状态 ，对于一个膨胀的宇宙，其每一瞬时熵可能达到的极 大值Sm是与时俱增的，实际上宇宙的熵值的增长落后 于Sm的增长，二者的差距越来越大。因此，宇宙的熵 虽然在不断增大，但是它离平衡态却愈来愈远，宇宙 充满了由无序向有序的发展变化，呈现在我们面前的 是一个丰富多彩、千差万别、生气勃勃的世界。* *四、四、 熵增和热寂熵增和热寂上页 下页 返回 退出上页 下页 返回 退出选择进入下一节6-0 教学基本要求6-1 热力学第零定律和第一定律6-2 热力学第一定律对于理想气体准静态过程的应用6-3 循环过程 卡诺循环6-4 热力学第二定律6-5 可逆过程与不可逆过程 卡诺定律6-6 熵 波耳兹曼关系6-7 熵增加原理 热力学第二定律的统计意义6-8 耗散结构 信息熵
