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1、硼氢化钠还原羧酸 机理及应用举例刘松NaBH4的四氢硼阴离子， 具有以硼原子为中心的四 面体结构，氢原子处在四 面体的四个顶点上，可能 释放出的氢负离子碱性很 强并具有强亲核性。一、硼氢化钠的结构二、硼氢化钠应用背景在现代有机合成中,金属氢化物是一类重 要的试剂, 其中最常用的就是硼氢化钠 (NaBH4 ) 。NaBH4 用于有机物的还原,反 应条件温和,可以很容易的将醛或酮还原为醇, 在质子溶剂中将亚胺或亚胺盐还原为胺, 经过 修饰的硼氢化钠还可以还原羧酸、羧酸酯、胺 基化合物和腈等,硼氢化钠还原法成本适中,用 途十分广泛。三、硼氢化钠还原羧酸机理+总反应2008年，Yasumitsu Su
2、zuki等利用计算机建立反 应过渡态模型，表明硼氢化钠在还原羰基时是以一个 包括Na+，羰基氧和硼的一个复杂过渡态进行的。近年报道的各种硼氢化钠体系能增强 硼氢化钠的还原性或-面选择性，基本上 都是因为加入的新基团使BH4-的负氢亲核 性增强，或使羰基双键电子拉向氧增强羰 基C的缺电子性。如，在I2-NaBH4体系中，I+离子与羰 基氧形成离子对使双键电子拉向氧，羰基 炭形成缺电子中心更易接受BH4-的进攻。四、举例说明1. 以ZnCl-NaBH4体系，在THF中回流状态下则 可以很顺利的还原脂肪羧酸和芳香酸。2. ZrCl-NaBH4体系还原羧酸时，在室温下 即可获得很高的产率。陈宁等对ZrCl-NaBH4 体系还原羧酸作了系统 的研究，研究内容包括苯甲酸、月桂酸、水杨酸 、硬脂酸、已二酸等的还原，均获得了较高的收 率。3. 以NaBH4-I2体系还原羧酸时，室温条 件下反应，可以获得较高的收率。需要注意的是，当苯环上为相邻的羧基 和脂基时，只有羧酸被还原。4. 采用卡特缩合剂（BOP reagent）- NaBH4体系可以很容易的实现羧酸的选择性还原 ，而-NO2、-CN、-COOR等不被还原。
