浮选 第二节 浮选药剂

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1、第二节 浮选药剂1.浮选药剂分为哪些类型? 浮选药剂主要分为捕收剂、调整剂和起泡剂。 1)捕收剂。用以增强矿物疏水性和可浮性的药剂。硫化矿 常用的捕收剂有黄药、黑药和硫氮类等。非硫化矿常用 的捕收剂有羧酸(盐)类,磺酸(盐)类,硫酸酯类,胂酸 、膦酸类,羟肟酸类和胺类。非极性矿物主要用中性油 (如煤油、柴油)来捕收。2)调整剂。主要用于调整捕收 的作用及介质条件。它又包括抑制剂、活化剂和pH值 调整剂。抑制剂,用以增大矿物表面亲水性、降低矿 物可浮性的药剂。硫化矿浮选常用的抑制剂有:石灰主 要抑制黄铁矿。氰化物抑制闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿。 亚硫酸盐类抑制闪锌矿、黄铁矿。硫酸锌抑制闪锌矿。 重铬

2、酸盐抑制方铅矿。非硫化矿的浮选中,常用水玻璃 来抑制石英、硅酸盐等脉石矿物。 活化剂。用以促进矿物和捕收剂的作 用或者消除抑制作用的药剂。当用黄药 类捕收剂时,硫酸铜、硝酸银、硝酸铅 可以作为活化剂。当用脂肪酸类捕收剂 时,可用氯化钙、氯化钡作为活化剂。 pH调整剂。用以调节矿浆酸度的药剂 。常用的有石灰、碳酸钠、硫酸、盐酸 等。3)起泡剂。促使矿浆中形成稳定泡沫的药 剂。常用的有松油、松醇油、甲酚、脂 肪醇等。 除以上几大类外,还有分散剂、絮凝剂 、消泡剂、脱药剂等。2.黄药有几种? 黄药的化学名称为烃基二硫代碳酸盐。分 有乙基黄药,丁基黄药、戊基黄药等。烃 基中碳原子数小子4的黄药,统称低

3、级黄 药,碳原子数在4以上的黄药,统称高级 黄药。高级黄药的捕收能力大于低级黄药 的捕收能力。 黄药是浮选硫化矿物如方铅矿、黄锕矿、 闪锌矿、黄铁矿、自然金、自然银、汞, 孔雀石等,最常用的捕收剂。 黄药的特征是:呈淡黄电结晶状粉末,易 溶于水、受热受潮、遇碱、遇酸易分解, 有刺激性,点火燃烧。应贮存阴凉,干燥 地点。3.黄药的使用与保管应注意什么事 项? 黄药是浮选硫化矿最常用的一种捕收剂, 为了使其充分发挥药效,使用和保管时应 注意以下几个方面: (1)尽可能在碱性矿浆中使用。因为黄药 在水中易解离,进而可以发生水解和分解 。以钠黄药为例,反应式如下: 黄药的解离是我们所希望的,因为黄药起

4、捕收 作用的主要是黄药的阴离子(ROCSS)。但若 不加控制,任上述反应进行下去,黄药就会进 而水解成黄原酸(ROCSSH),且最后分解成醇和二硫化 碳而失效。从以上反应可以看出,只有矿浆保持碱性, 即增加OH的质量分数,才能使水解反应向左进行, 保持较高的黄药阴离子质量分数,提高捕收效果。所以 ,黄药一般应在碱性矿浆(pH7)中使用。 如果有些情况需要在酸性矿浆中使用,则应使用高级 黄药,因为高级黄药在酸性矿浆中比低级黄药分解得慢 。再就是尽可能分段多次加药。 (2)黄药溶液要随配随用,不要一次配的太多,更不要用 热水配。在生产现场黄药一般要配成1%的水溶液使用 。由于黄药易水解、分解失效,

5、因此不要一次配得太多 。不能用热水配,因黄药遇热会分解得更快。 (3)为了防止黄药分解失效,保管时应密闭保存,防止与 潮湿的空气及水接触,应保存在干燥、阴凉和通风好的 地方。不要受热,注意防火。4.黑药分几种? 黑药的化学名称为烃基二硫代磷酸盐。常 用的是甲苯基黑药,因其在制造配料时加 入的五氧化二磷的量不同,分为15号黑药、25号 黑药,31号黑药。近年来又试制成功丁基铵黑药 。 黑药多用于浮选含黄铁矿的硫化铜矿、铅锌及铜 锌多金属矿。 黑药的特征是:多呈暗绿色油状液体,有腐蚀性 ,微溶于水,遇热分解,除有捕收性能外还有起 泡性能,它的选择性好,对黄铁矿的捕收能力较 差。应该指出黑药在酸性矿

6、浆中不易分解,也较 难氧化是其优点。但又因其中溶有少量H2SNa2 等重属氧化矿的硫化剂,因此用黑药选轻微氧化 的硫化矿是适宜的。5.黑药与黄药相比有哪些特点? 黑药也是硫化矿浮选较常用的一种捕收剂,与黄 药相比,它捕收力比黄药弱,但选择性比较好。 它的选择性主要体现在对黄铁矿的捕收力较弱。 利用这一性质,可以用于含有黄铁矿的其他硫化 矿的浮选。例如,在要抑制黄铁矿浮游铅、铜的 硫化矿物时,用它可以降低黄铁矿的抑制剂用量 和提高精矿品位。 另外,与黄药相比,黑药在酸性介质中不易分解。当要求在酸性矿浆中进行浮选时,可以选择黑药作为捕收剂。再就是黑药兼有起泡性,浮选时可以不用或少用起泡剂。6.羧酸

7、类捕收剂主要捕收哪些矿 物? 常用的羧酸类捕收剂主要有油酸、氧化石蜡皂和 妥尔油。由于它们都含有化学性质非常活泼的羧 基,所以能够捕收许多矿物,主要是氧化矿物和 其他一些非硫化矿物。这些矿物有:碱土金属 盐类矿物。如白钨矿、萤石、磷灰石、重晶石等 。黑色和稀有金属氧化矿物。如赤铁矿、软锰 矿、锡石、黑钨矿、钛铁矿等。钙、铁、铍、 锂、锆等金属的硅酸盐矿物。如绿柱石、锂辉石 、锆英石、钙铁石榴石、电气石等。铜、铁、锌的氧化矿不经硫化直接浮选如孔雀石、蓝铜矿、白铅矿、菱锌矿等。 油酸不易溶解和分散,实践中常常需加 溶剂乳化或加温处理。使用时一般温度 要高于18。其缺点是选择性差,不耐 硬水,添加时

8、用量应严格控制,常采用 分次添加,配合使用碳酸钠、水玻璃等 调整剂。 氧化石蜡皂与油酸相比,价格便宜,是 目前工业上大量应用的一种药剂。它的 主要缺点是温度较低时,浮选效果不好 。常温下使用,需要乳化。在氧化铁矿 浮选时,常将氧化石蜡和粗妥尔油混合 使用。粗妥尔油起泡力强,两者混合使 用,互相取长补短,取得了较好的效果 。 妥尔油有粗制和精制两种。在粗制妥 尔油中,起捕收作用的有效成分稳定, 因而浮选效果较好,但其起泡力强。用 量大时,泡沫过多,造成浮选操作困难 ,指标下降,生产实践中常将它和氧化 石蜡皂混用。精制妥尔油捕收性能好、 耐低温,是一种良好的羧酸类捕收剂。 总起来说,羧酸类捕收剂捕

9、收力较强, 但选择性较差.使用时常常配合使用调 整剂。7.石油磺酸盐和脂肪酸相比有哪些特 点?石油磺酸盐的化学通式为RSO3Na,是石油精 炼时的副产品经磺化制得的。近些年的生产实践 证明,在非硫化矿的浮选中,这是一种有很大应 用前途的药剂,与脂肪酸相比,磺酸盐耐低温性 能好,抗硬水能力较强,起泡能力较强,其捕收 能力和相同碳原子数的脂肪酸相比稍低,但选择 性较好。石油磺酸盐按其溶解性又分为水溶性和 油溶性两大类。水溶性磺酸盐烃基分子量较小, 含支链较多或含有烷基芳基混合烃链的产品。其水溶性好,捕收力不太强,起泡性较好。可用作起泡剂(如十二烷基磺酸钠),也可用于浮选非硫化矿(如十六烷基磺酸钠)

10、。 油溶性磺酸盐烃基分子量较大,烃基为烷基时 烃链中含碳20个以上,基本不溶于水,可溶于非极 性油中,其捕收性较强,主要用作非硫化矿的捕收 剂,常用于浮选氧化铁矿和非金属矿(如萤石和磷 灰石)。美国格罗兰选厂使用石油磺酸盐、妥尔油、燃 料油作捕收剂,硫酸、水玻璃作调整剂,浮选采用 一次粗选、二次精选流程,原矿品位为含Fe 33.9%时,得精矿品位为60%,回收率达85.8%。 我国齐大山铁矿选矿厂也采用这种药剂制度,经一次粗选、三次精选,得到较好指标,原矿含Fe 26.6%时,可得品位为65%、回收率为78%的精矿。8.怎样有效地使用胺类捕收剂? 胺类捕收剂由于解离后能产生带有疏水烃基的 阳离

11、子,故又称为阳离子捕收剂。主要用于捕收 石英、硅酸盐、铝硅酸盐、有色金属氧化矿及钾 盐等。还用于铁矿石反浮选除石英。为了更好地 发挥其药效,使用时应注意以下几点: (1)使用前先制成易溶于水的胺盐。胺是一种淡黄 色的蜡状膏状物,不溶于水。为了提高其水溶性 ,使用前可以用盐酸和胺以1:l的比例配成胺盐 ,胺盐易溶于水。加热水溶化后,再用水稀释成1%0.1%的水溶液使用。 (2)要控制好矿浆的pH值。胺在矿浆中可 以呈分子状态(RNH2),也可以呈阳离子 状态(RNH)。主要以何种状态存在,取 决于矿浆的pH值,当矿浆的pH值大于 10.65时,主要以分子状态存在,矿浆的 pH值小于10.65时主

12、要以阳离子状态存在 。有的矿物(如菱锌矿)主要与分子态的胺 作用,浮选时则要求矿浆的pH=11。而 有的矿物主要与胺的阳离子作用,例如 铁矿石反浮选时,用胺捕收石英,则要 求矿浆pH=89。因此,在用胺类捕收 剂时,一定要针对不同的矿物确定不同 的pH值范围,才能起到好的捕收效果。 (3)浮选前应当脱除矿泥。如果浮选物料 含有矿泥,胺能优先吸附于矿泥上而降 低其选择性。另外,由于胺兼有起泡性 ,与矿泥会形成大量黏性泡沫,造成操 作过程难以控制和脱水困难,因此浮选 前应当脱除矿泥。 (4)胺类捕收剂不能和阴离子捕收剂同时 加入。因为这两类药剂的离子在溶液中 会互相反应,生成较高分子量的不溶性 盐

13、,降低了胺的捕收作用。 (5)胺可以与中性油(煤油或柴油)共用, 这样可以提高捕收效果,且降低胺的用 量。9.常用起泡剂有几种? 起泡剂多为异极性的表面活性物质,微溶于水,成分比较稳定, 常用的有以下几种:(1)二号浮选油(2号油)起泡能力和特点是:起泡性较强,能产生大 量而均匀的,黏度适当的泡沫。为深黄色油状液体,有松木香味 ,是松脂用水蒸气蒸得的松节油,加硫酸及酒精进行水合作用所 得的产品。 (2)桉树油。桉树油是桉树叶的蒸馏产品,主要成分为桉叶醇 C10H18O,它的起泡能力不如松油,泡沫性脆,选择性较好。 (3)樟脑油。它是樟树的枝叶及根经过蒸馏得到的原油,在提出 樟脑后残余油分的总称

14、。分为白色油、红色油及蓝色油三种。白 色油可代替松油使用,选择性较好;红色油生成的泡沫较粘;蓝 色油兼有起泡及捕收能力,选择较差。 (4)甲酚酸。是炼焦工业副产品,甲酚酸起泡能力较松油弱,泡 沫性脆,选择性较好。 (5)高级醇类。为化学石油工业副产品,起泡性一般选择性良好 。 (6)合成起泡剂。该合成剂中的4号浮选油,起泡性较松油强二倍 多,选择性良好。同时具有易溶、易洗落、不受pH值及水的硬 度影响等特点。10.如何选择起泡剂? (1)起泡剂应是异极性的表面活性物质。它的极性基亲水, 非极性基亲气。其分子能在空气与水的界面(气泡表面) 上产生定向排列。能够强烈地降低水的表霭张力 (2)起泡剂

15、应有适当的溶解度。起泡剂的溶解度对起泡性能 有很大影响,如果溶解度很高,则耗药量大,或迅速发 生大量泡沫,但不能耐久;当溶解度过低时,来不及溶 解发挥起泡作用,就可能随泡沫流失。一般来说,起泡 剂的溶解度以0.25g/L为好。 (3)用量低时,能形成量多、分布均匀、大小合适、韧性适 当和黏度不大的气泡。 (4)无捕收性,对矿浆pH值变化及矿浆中的各种组分有较 好的适应性。 (5)无毒,无臭,无腐蚀性,便于使用,价 格低,来源广。11.调整剂分几类? 在浮选过程中常使用调整剂来改变矿物表面的性质和 改善浮选的条件。根据药剂的作用性质分为抑制剂、活 化剂和介质调整剂及絮凝剂四类。 (1)抑制剂,是

16、降低矿物可浮性的一种药剂。当浮选一 种有用矿物时,对其有害杂质为阻止上浮,就要加抑制 剂;当混合出多金属后,再将它们一个一个分选开,也 需要使用抑制剂来处理。 (2)活化剂。主要是将矿物表面造成易于吸附捕收剂状 态所使用的药剂。也可以从矿物表面除去阻碍捕收作用 的抑制性薄膜。 (3)介质调整剂。主要是调整矿浆酸碱度、 分散和团聚、消除有害离子等作用。 (4)絮凝剂:主要是消除矿浆中的细泥 和有害离子影响,使其互相串联成絮状团和沉淀。12.常用活化剂有哪些? 活化剂药剂有硫酸、盐酸、硫酸铜、硫 化钠、苏打等。 硫酸或盐酸可以活化黄铁矿、黄铜矿; 硫酸铜可以活化闪锌矿; 硫化钠可以活化白铅矿; 苏打可以活化白铅矿、孔雀石、方

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