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1、环境应急监测案例浅析中国环境监测总站 分析室 许人骥我国环境污染事故总体特点发达国家上百年工业化过程中分阶段出现的 环境问题，在我国近20多年来集中出现，近几年明 显出现突发环境事件高发的态势。一些重特大环境 事件影响范围广、持续时间长、处置难度大，严重 威胁人民群众生命健康和财产安全。时间分布图1 自1952年至2010年环境污染事故发生次数统计图从图1中可以看出，环境污染事故的发生总趋势为波动上升，从图中可 以看出，在80年代左右污染事故的发生次数出现了明显的上升趋势，近 年来显著升高，处于高发态势级别分布空间分布环境污染事故发生地统计分析污染事故的多发省份主要分布在工业、经济相对较为发达
2、的地区行业分布环境污染事故所涉及的行业和事故次数统计分析污染起因分类污染类型污染种类事故分类污染物名称刺激或窒息刺激性气体氨、氯、氯化氢、二氧化硫窒息性气体一氧化碳、氮氧化物、光气 有机物污染 芳香烃苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、苯酚、氯苯、苯胺、 苯乙烯烷烃四氯化碳、一甲胺、二甲胺、天然气、环氧乙烷、 石油、汽油、柴油、重油烯烃聚氯乙烯、丙烯酸丁脂、丙烯腈其它有机磷、甲醛无机物污染无机剧毒物氰化物、砷化物常见事故危险化学品v据环境保护部环境应急与事故调查中心调查统计，在 2008年至2011年10月期间国内发生的545起危险 化学品突发环境事件中，发生10起以上突发环境事 故的危险化学品有：石油
3、类（柴油、原油、汽油等） 、无机酸类（盐酸、硝酸、硫酸、氯磺酸）、苯类（ 苯、甲苯、二甲苯）、氨气（含液氨）、氰化物（氰 化钠、氰化氢等）和氯气 v近年来重金属突发环境事件陡然上升危险化学品事故事故发生场所分布事故类型分布危险化学品事故事故成因分布违章造成的事故具体环节分布陕西洛川油泥污染事故应急监测陕西洛川油泥污染事故应急监测v事故发生及接报2010年3月31日早7：50左右，陕西省延安 市洛川县陕西长大石油化工产品有限责任公司相关 的油泥处置公司发生油泥外泄事故。4月1日凌晨1 ：45陕西省环保厅将事故相关情况上报环保部。陕西洛川油泥污染事故应急监测v基本情况3月31日早7：50左右，延安
4、市洛河洛川 县长大石油化工产品有限责任公司的油泥处理池 发生坍塌，油泥泄漏量超过1000吨，部分已经 进入洛河，沿河县市均已启动应急预案。下游延 安市、渭南市各级领导已组织人员采用草帘、拦 油索和吸油毡等工具对油污进行拦截、打捞，并 已设立监测断面，对水中石油类进行监测。陕西洛川油泥污染事故应急监测v污染物 油泥：或称废油渣，主要指炼油过程中产生的沥青 质物质，含有多环芳烃、正构烷烃和苯类化合物等 多种有毒有害物质。主要土壤污染物有碳十三到碳 三十九的各种烷烃、二甲苯、乙苯、萘、苊、甲基 萘、1-N-苯基萘、二环环烷等，另外污染物可能 还会有硫、氮化合物和重金属化合物等。陕西洛川油泥污染事故应
5、急监测v监测仪器射流萃取仪 红外测油仪陕西洛川油泥污染事故应急监测v监测方法水质 石油类和动植物油的测定 红外光度法 GB/T 16488-1996 （现该方法已被HJ637-2012代替）陕西洛川油泥污染事故应急监测v事故处置随着“污染团”被不断截留，洛河中的石油类 浓度不断下降。应急指挥部决定通过洛河上的洛 惠渠将整个“污染团”的河水导入洛惠渠段。通过 灌溉等方式，全部将污染团的河水截住，不流入 下游渭河以及黄河。4月3日，通过在洛惠渠监测 断面的持续监测，石油类浓度低于0.5mg/L， 符合国家类水质标准和农业灌溉水质标准。陕西洛川油泥污染事故应急监测v存在问题 1.石油类监测方法不适应
6、应急监测工作。应急监测工作 ，是需要尽快给出监测数据的一项特殊监测工作。象石 油类这类项目的监测分析完全按照国家标准分析方法操 作步骤和要求进行监测分析，不仅繁琐还耗时冗长，简 便些的操作又无法保证数据的可比性，给现场决策带来 不便。陕西洛川油泥污染事故应急监测2.应急监测中质量控制和质量保证如何实现，QA/QC 在应急监测工作中如何做没有明确的规定和要求，完全 按国家标准规定的质控要求进行，在应急监测现场也不 太现实。没有质控，又无法保证监测数据的准确性和可 靠性； 3.油泥属于危险废物，现阶段由于缺乏其组成成分 等相关的数据资料，处理非常困难。此次污染事故 中的油泥没有被完全打捞，部分将滞
7、留于河流的底 层，由于留存量（主要污染物成分和量）仍不太清 楚，其对环境的威胁也不太明朗。陕西洛川油泥污染事故应急监测v后续进展目前总站已联合江苏省站、河南省站、吉林省 站、南京市站等多家监测站制订石油类监测技术 规定，近期将征求意见。大连中石油输油管道爆炸火灾事故大连中石油输油管道爆炸火灾事故v事故基本情况2010年7月16日18时02分，国际储运公司 原油罐区输油管道在被违规加注原油硫化氢脱除剂 作业过程中发生爆炸，引起火灾，并造成海洋污染 。大连中石油输油管道爆炸火灾事故大连中石油输油管道爆炸火灾事故v污染物苯：甲苯：二甲苯：石脑油：一部分石油轻馏分的泛称。又称粗汽油 ，爆炸极限1.2%
8、6.0%，无色或浅黄色液体，沸点 20到160摄氏度。石脑油蒸气可引起眼及上呼吸道刺 激症状，如浓度过高，几分钟即可引起呼吸困难、紫绀 等缺氧症状。易燃。大连中石油输油管道爆炸火灾事故大连中石油输油管道爆炸火灾事故v监测项目石油类，SVOC，VOC，SO2，Cl2，CO，H2S， NH3 v现场监测仪器hapsite便携式气质联用仪GASTEC便携式气体检测箱（速测管）华瑞手持式多气体检测仪PGM-7840华瑞多气体检测仪PGM-54华新安科便携式氨测定仪大连中石油输油管道爆炸火灾事故大连中石油输油管道爆炸火灾事故v教训原油接卸过程中，加脱硫剂工作安全管理混乱 ，现场指挥协调不力。该大型石油储
9、备库储罐集中 却未设计建造事故池，且事故应急预案存在严重缺 陷。事故造成电力系统损坏，应急和消防设施失效 ，罐区阀门无法关闭，导致大量原油外泄入海。大连中石油输油管道爆炸火灾事故v启示 1.事故隐患排查防患于未然 2.事故后期跟踪监测工作样品：海水，沉积物，生物监测项目：温度，DO，PAHs，SVOCs， VOCs吉林省永吉县化工桶冲入松花江事故吉林省永吉县化工桶冲入松花江事故 v基本情况2010年7月28日上午10时，吉林省永吉县山 洪爆发，致使新亚强生物化工有限公司7000多只 装有三甲基氯硅烷等物质的化学原料桶（部分为空 桶）被洪水冲入松花江。 吉林省永吉县化工桶冲入松花江事故v污染物三
10、甲基氯硅烷：无色至淡黄色透明液体，分子 量108.64，相对密度(水=1)0.85，熔点-40， 沸点：57.6，溶于苯、乙醚，用作硅酮油制造的 中间体、憎水剂、分析用试剂，易燃。对呼吸道和 眼睛、皮肤粘膜有强烈刺激作用。吸入后可因喉、 支气管的痉挛、水肿，化学性肺炎、肺炎、肺水肿 而致死。接触工人往往有眼痛、流泪、咳嗽、头痛 、恶心、呕吐、喘息、易激动、皮肤发痒等。吉林省永吉县化工桶冲入松花江事故v污染物六甲基二硅氮烷：无色透明液体、无毒、略带胺 味，该产品易于水解，遇酸性物质易发生剧烈反应 。 其他污染物及相关产物：三甲基硅醇，六甲基二硅 氧烷等吉林省永吉县化工桶冲入松花江事故吉林省永吉县
11、化工桶冲入松花江事故v监测方法化学法便携式气质联用气质联用气相色谱吉林省永吉县化工桶冲入松花江事故v应急处置接到报告后，吉林市环保、安监、消防、公安 、交通、卫生等相关部门，在松花江沿线设置了八 道拦截防线，多个打捞点，组织了上万人在松花江 上驾着冲锋艇，拿着铁丝圈进行拦截打捞作业。同 时环保部门沿江布设了7个监测断面，对松花江水 质随时进行监测，及时向有关部门报告情况。 吉林省永吉县化工桶冲入松花江事故v存在问题标样储备不足。一旦有应急监测工作，标样是 准确定量、定性的前提。由于平时标准储备的不足 ，给应急工作带来不便。相关污染物质分析方法标准缺乏。面对突如其 来的化工类污染事故，如何对污染
12、物快速定性定量 是一个挑战，需要加强基础技术储备。紫金矿业含铜溶液泄漏事件紫金矿业含铜溶液泄漏事件v基本情况7月3日下午15:50左右，紫金山铜矿湿法厂岗 位人员发现污水池待中和处理的污水水位异常下降 ，且有废水自废水池下方的排洪涵洞流入汀江。污 水渗漏事故发生后，上杭县采取处置措施包括，责 令紫金山铜矿立即停产整改；紧急堵漏，至7月4日 下午14时30分，渗漏污水不再流入汀江，估计流 入汀江污水9100立方米；对网箱养鱼按每斤6元全 部进行收购，对部分死鱼快速打捞、填埋，进行无 害化处理。 紫金矿业含铜溶液泄漏事件紫金矿业含铜溶液泄漏事件v基本情况7月12日，上杭县召开情况通报会，公布导致
13、汀江水质受到一定污染，汀江河下都库区网箱鱼类 出现异常、死亡现象，事故原因是由于紫金山铜矿 湿法厂“废水”池防渗膜垫层异常扰动，导致防渗膜 局部破损，“废水”渗漏到废水池下方的排洪涵洞， 流入汀江。 紫金矿业含铜溶液泄漏事件紫金矿业含铜溶液泄漏事件紫金矿业含铜溶液泄漏事件紫金矿业含铜溶液泄漏事件v基本情况7月17日，紫金矿业集团股份有限公司发布消 息称，16日晚22时30分左右，公司下属的紫金山 金铜矿值班人员巡查发现，3号应急中转污水池发 生渗漏，经采取堵截、调度等措施，17日7时基本 堵截污水未渗漏入汀江。据估算，此次事故又渗漏 污水约500立方米。紫金矿业含铜溶液泄漏事件v应急监测7月4
14、日当地监测系统开始应急监测，共在下游 设13个断面，监测项目主要为铜和pH，重点断面 加测六价铬和氰化物。监测频次为每小时一次，污 水团过境时加密到半小时一次。 关键点位监测六价铬和氰化物等。紫金矿业含铜溶液泄漏事件v监测设备及方法 原子吸收分光光度计 紫外可见分光光度计 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法（ GB 7467-87） 水质 氰化物的测定容量法和分光光度法（HJ 484-2009） 紫金矿业含铜溶液泄漏事件v 处置工作此次事故后续处置工作包括：一是紫金山金铜矿铜矿湿 法厂全面停产整顿，限期规范处理消化现存污水。二是对紫 金山金铜矿全矿区范围的工艺系统、防渗系统、防排洪系统
15、 、矿山生产系统、环保安全系统以及尾矿库等，进行全面隐 患排查。在隐患排查和整改措施未得到省级环保等相关部门 认可之前，企业不得恢复生产。三是拉网式检查紫金山金铜 矿所有矿山，对重点部位实行24小时值守。四是对紫金山 金铜矿的各堆场和溶液池现存工艺水和生产废水的防渗措施 和污染防治措施进行全面排查，并妥善处置现存工艺水和生 产废水。 紫金矿业含铜溶液泄漏事件v事故处理2011 年 1 月 30 日福建省龙岩市新罗区人民 法院刑事判决紫金山金铜矿公司犯重大环境污染事 故罪，判处罚金 3000 万元。五名事故直接负责的 主管人员和直接责任人员分别被判处三到四年六个 月有期徒刑，并处以罚金。 紫金矿
16、业含铜溶液泄漏事件v事故教训 1.2009 年 9 月福建省环保厅在日常执法中即发 现紫金矿业集团存在的重大环境安全隐患， 曾对企 业提出整改要求，但未严格落实，致使事件发生时 企业仍未整改到位。 2.自动在线监测设备出现故障后未能及时修复，导 致事件未能被及时发现。国道319线环氧乙烷罐车交通事故 国道319线环氧乙烷罐车交通事故v基本情况2006年4月17日，一辆装有18吨剧毒气体环 氧乙烷，从广东开往四川遂宁的辽K07187化学品 运输罐车在319国道铜梁境内西泉段侧翻、爆炸起 火。 国道319线环氧乙烷罐车交通事故v污染物环氧乙烷，又名氧化乙烯，是乙烯系重要产品 之一。分子量44.05。环氧乙烷常温下为无色易燃 气体，低温时为无色易流动的液体，有乙醚的气味 ，有毒。环氧乙烷的熔点为-111，沸点10.7 ，相对密度0.8711。溶于水和乙醇、乙醚等有机 溶剂，其化学性质非常活泼，能与许多亲核试剂， 如水、醇和胺等作用。环氧乙烷蒸汽对眼和鼻粘膜有刺激性，爆炸极 限为3%-100%（体积）。环氧乙烷是
